В патенте № 14474 описан способ тюлученря метилового спирта и других органических соединений из окиси углерода посредством каталитического восстановления. Способ состоит в,том, что применяются такие катализатОрь1, которые, кроме одного илц неоко.ьких каталитически действующих элем4нтовк. содержат еще хром или близкие к нему элементы 6 группы периодической системы, - или бор, или несколько таких элементов одновременно.
Предлагаемый способ получения того же продукта заключается в применении, наряду или вместо хрома, или бора, или близких к хрому элементов 6 группы, также ванадия или марганца, или близких им элементов 5 и 7 групп периодической системы; с этими катализаторами можно работать при сравнительно низких температурах, так,,что получается ,, чрезвычайно чистый метиловый спирт.
Контактную массу можно получить самыми разнообразными способами. Благоприятные результаты получаются в случае
применения кислородных солей элементов 5 и 7 группы с каталитически действующими элементами; благоприятно действуют, напр., продукты восстановления ванади о-кислой или марганцевокислЪй меди или серебра и т. п.
Пример 1. Смесь 10 частей окиси углерода и 90 частей водорода пропускают при температуре в 220 идав.ении около 100 атм над контактом, состоящим из асбестовой ваты, на которую нанесена тщательная смесь 50 частей перекиси марганца, 30 частей окиси меди, 15 частей окиси кобальта и 5 частей окиси серебра, хПеред употребление}я контакт восстанавливается в струе вбдорода при температуре около 200 . Из получающегося при пропускани смеси окиси углерода и водорода реакционного газа выделяется после охлаждения жидкость, состоящая, главным образом,; из метилового спирта.
Пример 2. Раствор смеси из 99 в- ч. уксуснокислой меди, 10 в. ч. уксуснокислого урана и 8 в. ч. уксуснокислого марганца осаждается избыточной едкой
щелочью; осадок многократным вывариванием совершенно освобождется от щелочи, смешивается с 200 об. ч. размельченного древесного угля, сушится и восстанавливается при 230° газовой смесью из 10 об. ч. окиси углерода и 90 об. ч. водорода Эта смесь при давлении ок. 100 атм и температуре в 230°, пропущенная над полученным контактом, дает благоприятный выход метилового чистого спирта.
Пример 3. 17,2 в. ч. углекислого кадмия растворяются в воде с добавлением необходимого крличества азотной кислоты; затем прибавляется раствор из 59,4 в. ч. азотно-кислого цинка и 28,7 в. ч. азотнокислого марганца и смесь осаждается при ч;емпе|)атуре кипения раствором углекислого калия. Отфильтрованный осадок ,. хорошо промывается водой и наносится при тщательном перемешивании и высушивании на 250 об. ч. носителя контакта в кусках, размером в горошину, напр., глины или пемзы. Катализатор восстанавливается в струе водорода при 250-300°; при пропускании над этим катализатором смеси окиси углерода и и водорода с 10-30 обг /о°/о окиси углерода при 250-350° и 200 атм давления, при охлаждении подучают жидкость, содержащую, главньш , метанол.
Пример 4. Горячий раствор азотно.кислого марганца осая5дают раствором
поташа, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. 98 частей этого продукта тщательно смешивают с 223 частями окиси свинца, растирают с fiacTBOpoM 100 частей хромовой кислотыв однородную пасту, при помешивании сушат на водяной бане; затем досушивают при 200° и, полученную твердую массу измельчают и восстановляют в струе водорода при 200-300°; при пропускании над этим катализатором смеси окиси углерода с водородом с об. /о/о -окиси углерода при 250-350° и 150-250 атм, выходящие из контактной камеры газы выделяют при охлаждении с удовлетворительным выходом жидкость, состоящую, главным образом, из метилового спирта.
Предмет Патент а.
Способ получения метанола путем восстановления окислов углерода водородом под давлением и гГри ысокой температуре в присутствии катализаторов, отличат-, ющийся тем, что в качестве катализаторов применяют смеси, содержащие, отдельно или вместе, медь, серебро или кобальт, или кислороднь)е соединение ванадия, или ИНЫХ аналогичных металлов; 5 группы, или марганца, отдельно в ймеси: и друг с другом, или с кислородными соединениями 6 группы.
