В патентах Х9№ 14474 и 14475 «писаны способы получения метилового спирта и других органических соединений восстановлением окиси углерода водородом в присутствии катализаторов.
В предлагаемом способе восстановительному процессу в присутствии катализаторов подвергают углекислоту,-. при чем в результате процесса образуются соединения, содержащие кислород, в особенности метиловый спирт. Самый прдцесс осуществляется таким образом, что смесь углекислоты и водорода под давлением и при поаышенной температуре приводится в соприкосновеннее катализаторами, содержащими медь, серебро или золото и, кроме того, ванадий, хром и: марганец, или близкие им элементы 5, б и 7 групп периодической системы, или бор, или несколько этих элементов, или соединения их. Приготовление катализаторов может производиться разнообразными приемами. Можно смешивать каталитически действующие металлы-медь, серебро или
золото-с упомянутыми выше активато рами, напр., с их кислородными соединениями, как-то борная кислота, ванадиевая кислота, или применять в качестве катализаторов, или яля их получения просто соли каталитически действующих металлов, смешанные с кислородными соединениями названных активаторов, напр., с ванадиевой, хромовой, марганцевой и борной кислотами. Возможно также осуществлять разнообразные комбинации, применяя одновременно один или несколько из вышеназванных катализаторов гидрирования, содержащих указанные и другие активаторы.
Пример 1. В раствор 56 ч. хромовокислого калия вводится 50 ч. асбестовой ваты; по добавлений раствора 70 ч. азотнокислой меди на асбестовом волокне осаждают хромовокислую медь. Жидкость отфильтровывают, моют, сушат, разрыхляют асбестовую вату и восстанавливают ее при 200-300° в струе водорода. Получают катализатор значительной активности который в присутствии воды может при действии водорода под давлени м и при 320° гидрировать углекислоту, превратив ее в чистый метиловый спирт. Другим примером контактной массы может служить смесь окислов или углекислых соединений меди и цинка в отношении 1 ат. в, меди к 2 ат. в.цинка с /2 м, в. хромовой кислоты, при помощи такой массы получают после восстановления из смеси 10-iS /o углекислоты и 90-85°/о водорода при 310° и 150 атм давлеция благоприятный выход меп ловото спирта. Значительные количества метилового спирта образуются также, если пропускать над описанными кйнтактньши массами при указанных условиях, вместо упомянутой газовой смеси, смесь, составленную из углекислоты и 60- 40% водорода. Работая при более высоких температурах, напр., при 400° и выше, целесообразно повышать/ и давление.
Пример 2. Водный раствор азотнокислых меди и марганца, соответствен,но 91, 78 в. ч. меди и 55 в. ч. марганца, разбавляется при температуре кипения содой. Отфильтрованный осадок размешивается с прибавлением воды в жидкое тесто, к которому добавляются 150 об. ч. пемзь. При постоянном помешивании смесь выпаривается досуха. Катализатор восстанавливается в струе водорода при 250°; пропуская смесь углекислоты и водорода с 10-20 об. % углекйслотьг при 350° и 100 атм давления над этим катализатором получают при охлаждении выходящего из контактного помещения газового потока благоприятный выход водянистой жидкости, содержащей спирты, альдегиды, кетоны и жирные кислоты
высшего порядка.
f I
Предмет патента.
Способ кач алитического восстановления двуокиси углерода, при повышенной температуре и нормальном или повышенном давлении, отличающейся тем, что в качестве катализаторов применяют медь, серебро, золото или никкель отдельно или вместе с ванадием, хромом, марганцем или др5тими близкими им элементами; 5, 6 и 7 группы или бора, либо смеси их или их соединений.
