1В патентах №№ 14474, и 14476 описаны способы получения органических соединений, в частности, метилового спирта, каталитического восстановления окиси и двуокиси углерода. Эти способы состоят в том, что прит меняют такие катализаторы, которые, кроме одного или нескольких каталитически действующих элементов, содержат еще медь, серебро, золото, ванадий, хром, марганец или близкие им элементы 5, 6 и 7 групп периодической системы, или бор, или несколько таких элементов одновременно.
В предлагаемом способе каталитическрго восстанов.ения окиси углерода при повышенной температуре и давлении, наряду или вместо ванадия, хрома, марганца или близких им элементов 5} 6 и 7 групп периодической системь, или бора, применяют титан и близкие ему элементы 4 группы периодической системы, как церий и тор.ий, или несколйко таких элементов одновременно, или их
соединения, в частном случае на ряду с другими активаторами. -И с указанными катализаторами можно работать при сравнительно низких температурах и давлениях, в виду чего образующийся метиловый спирт получается чистоым. С увеличением давления степень превращения, естественно, возрастает. Контактные массы можно получать самыми различными способами: можно, напр., пропитывать носитель контакта -дастворимыми в воде соединениями вышеуказанного типа, с последующим осаждением или без него. Благоприятные результаты получаются и в случае применения кислородных солей названных элементов с каталитически действующими элементами. При применении контактных масс, содержащих титан, наравне с кобальтом, осмием, палладием или цинком, а также и в других случаях необходимо применять газовые смеси, содержащие по объему избыток водород по сравнению с окисью углерода. Контактные массы, изготовленные вышеуказанным порядком,.
могут служить также и для восстановления двуокиси углерода при действии водорода в условиях повышенных температуры и давления.
Пример 1. Растворяют в воде азотнокислую медь в количестве, отвечающем 21,8 частям меди, и 10 частям азотнокнслого тория. Прибавляют 50 частей асбеста, нагревают до кипения, осаждают избытком едкого калия, отсасывают, промывают до нейтральной реакции и. высушивают. Асбест разрыхляют и восстанавливают в струе водорода при температуре около 200°. Пропуская над этим рнтактом при темцературе в 220° и давлении ок. 100 атм сухую смес окиси углерода. и водорода в отношении 1:7, получают значительный вщход метилового спирта.
Пример 2. Растворяет в воде 21,8 ч. азотнокислой меди, 10 частей азотнокислого уранила и 5 частей азотнокислого тория. Прибавляют 50 частей асбестовой .ваты, нагревают до кипения, осаждают избытком едкого , отсасывают, промывают до, нейтральной реакции и высушивают. Асбесто вую вату разрыхляют и восстанавливают в струе водорода при температуре около 200°. Пропуская над этим контактом при температуре в 220 сухую смесь окиси углерода и водорода, в отношении 1:5 при давлении в 35 атм., при энергично идущей реакции получают жидкость, состоящую, главным образом.
из метилового cnscgrs. Другие органические соединения, к внде маслянистых веществ, почти не гго лукиотся, .иолучаются в ничтожных ,количествах.
Пример 3. Над контактом, приготовлеккьш аналогично праямеру 2, из 21yS частей меди, в виде азотнокислого соединения, 10 частей азотновшслого ураняла, 5 частей азотнокислого церия и 50/1астей асбестовой ваты, приспускают при давл|евшг в 150 атм и температуре 0° смесь окиси углерода и водорода, примерно в отношении If 10, Реакционный газ при охлаждении выделяет жидкость, состоящую, главным образом, из метилового спирта. Реакция идет с достаточной поЗСнотой и при значительно более низких давлениях.
Предмет патента.
,1. Способ каталитического восстанО- вления окиси углерода при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что в качестве катализаторов применяют медь, серебро, золото, никкель, кобальт совместно с кислородными соединениями титана или инЫх аналогичных элементов 4 группы, как, например, церия или тория, одних иЛя с кислородными соединениями 5, б и 7 групп.
2. Видоизменение способа, согласно п. 1, отличающееся что вместо окиси/углерода восстанав.|теают двуокись углерода.
