Способ получения 5,5-дифтор-1,1-диметил-3-пентафторэтил-4-трифторметил-1-пиразолио-2-ида Советский патент 1989 года по МПК C07D231/16 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5,5-ди- фтор-1,1-диметил-3-пентафторэтил-4- -трифторметил-1-пиразолио-2-ида формулы

СГз, .

F N

снз снз

(I)

указанное соединение является полупродуктом для получения биологически активных соединений, в частности гербицидов.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается взаимодействием смеси Ы,Ы--диметил- гидразина и триэтиламина с перфторершен,5-ди- л-4- форму(I)

олуческии геровыи упяил- тор-(2-метилпентеном-2), взятыми в малярном соотношении 1:2:1 при (-50)-О С.

П р и м е р 1. К 7,25 г (24 ммоль) перфтор-(2-метилпентену-2) прикапывают смесь из 1,4 г (24 ммоль) N,N- диметилгидразина, 4,9 г (48 ммоль) сухого триэтиламина и 20 мл диэти- лового эфира при перемешивании и температуре (-50)-(-40)°С, затем снимают охлаждение и оставляют реакционную смесь на ночь при комнатной температуре, после чего отфильтровывают осадок фторгидрата триэтиламина, растворитель испаряют на роторе, твердый остаток сублимируют в вакууме 3 мм Hg на водяной бане.

Получают 7,4 г (95%) соединения (I), т.пл. 95-96 С в виде белого порошка.

ИК-спектр (,j, см- ): 1570 ().

Масс-спектр: 320 М, ЯМР F- спектр (сГ, СНзСН, эталон СРзСООН) :

4

СП О (

ОС

25 , м (3F); 8 (2F); 6,45 (3F); 39 (2F).

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 к 5 г перфтор-(2-метилпентену-2) при (-20)-(-30) С прикапывают смесь из 1 г дкметилгидразина, 3,1 г три- этиламина и 15 мл диэтилового эфира, после отделения осадка, испарения растворителя и сублимации остатка получают 4,5 г (84%) соединения (I).

П р и м е р 3. Аналогично примерS 1 к 2 г перфтор-(2-метилпентену-2) при 0-(-5)°С прикапывают смесь 0,4 г диметилгидразина, 2,1 г триэтилами-. на и 10 мл диэтилового эфира. Получают 1,4 г ,(66%) соединения (I).

П р и м е р 4. При проведении реакции при (-60)-(-50)с 94,5% целевого продукта.

П р и м е р 5. При проведении реакции при (+5)-(+15)С получают 55% целевого продукта.

Предлагаемый способ по сравнению с известным, заключающимся во взаимодействии перфтор-(2-метилпентана- 2) с К,К-диметилгидразином в присутствии гидрида натрия в среде тетра- гидрофурана с последующей кристаллизацией целевого продукта, значительно повышает выход целевого продукта (до 95%), упрощает процесс вьщеления целевого продукта за счет исключения стадии кристаллизации, так как полностью отсутствуют побочные продукты удешевляет процесс за счет уменьше - ния расхода высокотоксичного диметилгидразина (в 2 раза) и замены дорогого растворителя - тетрагидрофурана на диэтиловый эфир, исключает использование других растворителей - бензола, гексана, улучшает технику безопасности процесса за счет замены взрывоопасного гидрида натрия на триэтиламин,

Изобретение может быть использовано в препаративной органической химии .

Формула изобретения Способ получения 5,5-дифтор-1,1диметил-3-пентафторэтил-3-трифтор-. метил-1-пиразолио-2-ида формулы

СГз,

1+J

F 7

СН CHj

взаимодействием перфтор-(2-метилпен- тена-2) с N,N-димeтилгидразином в органическом растворителе в присутствии дегидроф торирующего агента, отличающийся тем, что, с целью повьш1ения выхода ц елевого продукта и упрощения процесса, в качестве дегидрофторирующего агента используют триэтиламин, а в качестве органического растворителя диэтило- вой эфир и процесс проводят так,что смесь Ы,К-диметилгидразина и триэтил- амина подвергают взаимодействию с перфтор-(2-метш1пентеном-2), взятых в стехиометрических количествах при (-50).

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 5,5-дифтор-1,1-димeтил- -3-пeнтaфтopэтил-4-тpифтopмeтил-1-пи- paзoлиo-2-идa, который используется в синтезе биологически активных соединений. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут взаимодействием смеси Н,Ы-диметилгидразина и триэтиламина с перфтор-(2-метилпентеном-2), взятых в стехиометрических количествах при (-50) - . Триэтиламин используют в качестве дегидрофторирующего агента, процесс ведут в диэтиловом эфире. Выход 95%. Способ исключает стадию кристаллизации.