Способ получения бромбензола или алкилбромбензола Советский патент 1989 года по МПК C07C17/12 C07C25/02 

ой смеси постепенно в течение 30 мин обавляют 15,6 г (0,13 моль) 33%-ной оляной кислоты. После окончания одачи соляной кислоты добавляют j ,2 г (0,1 моль) толуола и в течение ,0 ч подают 80,7 г (0,13 моль) 18,6%- ого водного раствора гипохлорита натрия (с содержанием активного хлора 110 г-ион/л). Молярное соотношение iо толуол NaBr : NaOCl 1,0:1,3:1,3. осле окончания подачи гипохлоритй натрия реакционную смесь при заданной температуре (35°С) перемешивают еще 3,5 ч, после чего реакцию закан- 15 чивают, органический слой отделяют от водного, промывают водой, сушат. Получают 17,2 г органического слоя. Состав органической части, г; толуол 0,4; монобромтолуол 16,8i Выход моно-20 бромтолуола 98,7%, т.е. 15,2 г 4- бромтолуола (91,5%) и 1,6 г 2 - бром- толуола (7,2%). При концентрации кислоты 36,5% выход продуктов не ме- няется 25

П р и м е р 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Молярное соотношение толуол: ЫаВг КаОС1 1,0:1,151 :1,3. Получают 17,2 г органического слоя. Состав органической части, г: зо толуол 0,5; монобромтолуол 16,7. Выход монобромтолуола на взятый толуол

96,8%.

П РИМ е р 3. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Молярное соотношение толуол: NaOCl : НаВг 1,0:1,0: :1,0. Получают 17,1 г органического слоя. Состав органической части, г: толуол 1,6; бромтолуол 15,5, Выход монобромтолуола 90,0% на взятый толуол.

П р и м е р 4. Реакцию бромиро- вания л -ксилола проводят аналогично примеру 1. Получают 18,7 г органического слоя, содержащего 18,4т мо- g нобром-М- ксилола, 0,3 г М -ксилола- Вьпсод 2-бром-АА-ксилола ни взятый АЛ -ксилол 98,3%.

П р и м е р 5. Реакцию бромиро- вания п-ксилола .проводят аналогично примеру 1. Получают 18,1 г органи- ческого слоя, содержащего 0,3 т Ц- ксилола, 17,8 г 2-бром-П-ксилола. Выход монобром-н-ксилола на взятый п-ксилол составляет 98,6%. „

П р и м е р 6. Реакцию бромиро- , вания о-ксилола проводят аналогично примеру 1. Получают 18,6 г органического слоя, содержащего 0,3 гО35

40

0 5

о

g

„

5

40

ксилола, 18,3 г монобром-0-ксилола. Выход монобром-0-ксилола на взятый О -ксилол 98,7%.

Пример 7. Реакцию бромиро- вания этилбензола проводят аналогично примеру 1. Получают 18,6 г органического слоя, содержащего 1,4 г бромбензола, 17,2 г монобромэтилбен- зола. Выход монобромэтилбензола на взятый этилбензол 98,5% (13,5 г, т.е. 78,5%, 4-бромэтилбензола и 3,7 г, т.е. 20% 2-бромэтилбензола).

П р и м е р 8. Реакций бромиро-. вания 1,2,4-триметш1бензола проводят аналогично примеру 1. Получают 20 г белого кристаллического 1,2,4- триметил-5-бррмбвнзола, Т.пл. 73 С. Выход 1,2,4-триметил-5-бромбензола на взятый 1,2,4-триме.тилбензол .

П р и м е р 9. Бромирование бензола проводят аналогично примеру 1. Получают 15,5 г органического слоя, содержащего, г: неидентифицированные 0,5; исходный бензол 0,7; бромбен- зол 14,3. Выход бромбензола на взятый бензол составляет 92,5%.

Примерю. Бромирование толуола проводят аналогично примеру 1, но в качестве бромирующего агента используют калий бромид (КВг). Молярное соотношение толуол: КВг : NaOCl 1,0:1,3:1,3, Выход монобромтолуола на взятый толуол 98,7%. Состав монобромтолуола, г: 4-бромтолуол 15,2 (91,5%); 2-бромтолуол 1,6 (7,2%).

П р и м е р 11, Бромированиео- ксилола проводят аналогично примеру 1, но в качестве бромирующего агента используют калий бромид (КВг), Молярное соотношение о--ксилола}КВг : : NaOCl 1,0:1,3:1,3. Выход моно- бром-о-ксилола на взятый о -ксилол 98,6%,

П р и м е р 12. Реакцию бромиро- вания толуола проводят аналогично примеру 1, но взамен соляной кислоты используют 0,05 моль 50%-ного водного раствора серной кислоты. Полу- чают 17,2 г органического слоя, содержащего 0,4 г толуола, 16,8 г монобромтолуола . Выход монобромтолуола на взятый толуол 98,7% (15,2 г, 91,5%, 4-бромтолуола и 1,6 г, 7,2%, 2-бромтолуола).

П р и м е р 13, Реакцию бромиро-г вания Q-ксилола проводят аналогично примеру 1, но взамен соляной кислоты используют 0,065 моль 15%-ного водного раствора соляной кислоты. Полу чают 18,6 г органического слоя, со- держащего 0,3 г (1,3%) исходного о- ксилола, 18,3 г монобром-о-ксилола, выход которого составляет 98,6%.

П р-и м е р 14. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но соляную кислоту используют в виде 15%-ного водного раствора. Лолучают 17,2 г органического слоя, содержащего 0,5 толуола и 16,7 г бромтолуола. Выход бромтолуола 96,8%.

Пример 15. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но NaBr используют в виде 50%-ного водного раствора и подают 0,65 моль 96,0%- ной серной кислоты. Получают 16,8 г монобромтолуола. Выход 98,7%.

Пример 16. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но NaBr используют в виде 50%-ного водного раствора. Получают 16,8 монобром- толуола. Выход 98,7%.

Физико-химические константы полученньгх монобромароматических соединений приведены в таблице.

Пример 17. Реакцию бромиро- вания толуола проводят аналогично i примеру 1, но подачу 80,7 г (0,13 моль) гипохлорита натрия осуществляют в течение 2ч. После этого реакционную смесь перемешивают еще 5 ч. Вьщеляют 17,3 г органического слоя. После перегонки получают 0-,3 г толуола, 15,2 г 4-бромтолуола (91,5% и 1,65 г 2-бромтолуола (7,4%). Выход моиобромтолуола 98,9% на исходной толуол.

При мер 18. Реакцию бронирования толуола проводят аналогично примеру 1. Подачу 80,7 г гипохлорита натрия осуществляют в течение 4 ч после чего реакционную смесь перемешивают еще 3ч. Выделяют 17,3 г органического слоя. После перегонки получают 0,25 г толуола, 15,4 г 4- бромтолуола (92,7%) и 1,55 г (6,8%) 2-бромтолуола.

В сравнении с известным способом выходы целевых продуктов повышаются от 10 (монобром-о-ксилол) до 14-20% (бромтолуол, другие - бромксилолы). Исключение высокотоксичного и летучего бромистого водорода позволяет упростить технологию процесса.

10 Формула из.обре

тения

Способ получения бромбензола нли алкилбромбензола общей формулы

15

где R,- метил при , водород или R,R2- метил при водород, или R, метил при R-i.R4- водород, или метил при ,- водород,

или R,- этил при , водород, ,или R, метил при RS водород, путем обработки соответствующего ароматического углеводорода бро- мирующим агентом в присутствии гипохлорита натрия в кислой среде при 20-40 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве бромирующего агента используют бромид натрия или калия, взятый в молярном соотношении к углеводороду и гйпохлориту натрия, равном 1-1,3:1:1-1,3, процесс ведут в присутствии 15-36,5%-ной водной Соляной кислоты при молярном соотношении кислоты к углеводороду 1-1,3:1 или в присутствии 15-96%-ной серной кислоты при молярном соотношении кислоты к углеводороду 0,5-0,65:1, причем подачу водного раствора гипохлорита натрия осуществляют постепенно в течение 2-4 ч, после чего реак- ционную смесь выдерживают в течение 3-5 ч.

Монобромбензол Монобромтолуол

156 156 i 1.5017 1 5015 181-185 181,5-: 1,5580 1,5.580 1,3972 1,3970

185,5 , ;.

Изобретение относится к галоид- .содержащим соединениям, в частности .к получению бромбензола или алкил-- - . Br-F:- бромбензола формулы ,-CR2 ,где R,- метил при , , или , метил при R,, шlиR,. R,- метил при , или R,R4- метил при . 1щи Rf- тнш при ,HHH Изобретение относится к способам получения бромбензола или алкилбром- бензола общей формулы Нз R. где метил при , или метил при R,R4-H, или R метил при RJ-H, используемые в органическом синтезе. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Получение ведут обработкой соответству|рщего ароматического углеводорода NaBr или КВг в присутствии гипохлорйта натрия или молярном соотношении 1:(1-1,3)(1-1,3), Процесс проводят при 20-40°С в кислой среде: в присутствии 15-36,5%-ной водной НС1 при молярном соотношении кислоты и углеводорода 1-1,3:1 или в присутствии 15-96%-ной . при молярном соотношении кислоты и углеводорода 0,5-0,65:1. Подачу водного раствора гипохлорйта натрия осуществляют постепенно в течение 2-4 ч, затем реакционную смесь- выдерживают в течение 3-5 ч. Выходы целевых продуктов повьшаются на величину от 10 (монобром-о-ксилол) до 14-20% (бром- толуол, другие - бромксилолы), процесс упрощается за счет исключения токсичного НВг. 1 табл. Rj- метил при , или мети при ,-H, или R,- этил при , или R,R2, метил при RJ-H,используемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Пример. В трехгорлую колбу при 35 С помещают 13,4 г (0,13 моль) кристаллического NaBr, а затем при .интенсивном перемешивании реакциона S (Л сь СХ) 00 ;о О)

, Монобромэтил- бензол

188-201 187,5- : 1,5448 1,5448 1,3893 1,3980 201

МОНОИЗОПРОПИЛ-r ni 4 IQ-TH t ОО7П

бензол210-219 210-219,51,5383 1,5384 1,2975 1,2970

Монобром-о-кси ЛОЛ

Монобром-м-кси- лол

. MoHo6poM--h-KCH ЛОЛ

89-91 Т4

84

Тз

89-90 1,5561 1,5560 --84

Тз

1,5449

1,3700 1,3705 1,5442 1,3753 1,3750

199-200 199-200 1,5503 1,5503 1,3738 1,3740

1,5561 1,5560

1,5449

1,3700 1,3705 1,5442 1,3753 1,3750