Способ выделения тиомочевины из водных растворов Советский патент 1989 года по МПК C07C157/00 

I

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу выделения тиомочевины из разбавленных водных растворов, и может быть использовано для вьщеления тиомочевины из сернокислых технологических растворов цикла десорбции золота для регенерации тиомочевины.

Целью изобретения является повышение степени извлечения тиомочевины из растворов, упрощение процесса.

Способ осуществляют следующим образом.

Раствор тиомочевины обрабатывают галогенпроизводными этана, преимущественно гексахлорэтаном, при 0-5 С с последующим отделением осадка, разложением его при нагревании в воде

и отделением раствора тиомочевины. Повышение степени извлечения тиомоче- вины осуществляется за счет использования в качестве осадителей тетра- хлордифторэтана, пентахлорэтана и гексахлорэтана, а также проведением процесса осаждения при пониженной температуре (0-5°С). Для получения растворов с содержанием тиомочевины 8-9% (достаточным для возврата раствора в цикл десорбции золота) и упрощения процесса концентрирования растворов разложение влажного осадка проводят при повышенной температуре (55-70°С). Выделяющийся при разложении осадка осадитель переходит в отдельную фазу, которая возвращается на осаждение тиомочевины.

Јь

Јь

ОЭ

Проведение процесса осаждения при температуре ниже О °С сопровождается кристаллизацией воды, при температурах выше 5°С - повышением остаточно- го содержания тиомочевины в растворе

Пример.К 1300 г реакционной смеси, полученной изомеризацией 900 г роданистого аммония и прибавлением 400 мл воды и содержащей 21% тиомочевины и 48% роданистого аммония, прибавляют 400 г гексахлорэта- на. Смесь при перемешивании охлаждают до 0°С. Образовавшийся аддукт отфильтровывают. Фильтрат, содержащий 48% роданида аммония и 0,9% тиомоче- вины, упаривают досуха для дальнейшего использования на стадии изомеризации. Аддукт (соединение тиомочевины с гексахлорэтаном) промывают ледяной водой (3 раза по 30 мл),разлагают при 97-98°С в 800 мл воды. Отфильтровывают 400 г выделившегося гексахлорэтана, который используют повторно для выделения тиомочевины из изомерной смеси. Фильтрат О000 - 1060 г 24-25%-ного раствора тиомочевины содержит 95-96% тиомочевины от ее содержания в изомерной смеси) используют либо в виде раствора при соответствующем разбавлении, либо для выделения целевого продукта: концентрируют до объема 400 мл,кристаллизуют при 0°С. Выход тиомочевины 230-240 г, что составляет 85-88% из первоначальной реакционной смеси, потери составляют 12-15%.

П р.и м е р 2. Аналогичен примеру 1. Выделение тиомочевины проводят из реакционной смеси, полученной путем взаимодействия цианамида кальция с раствором сернистого аммония при 25-80°С с последующей фильтрацией суспензии. Раствор содержит 5% тиомочевины, 0,5-1,5% (Са)2 и 6-8% NHj. Концентрации тиомочевины на стадиях осаждения и регенерации те же. Обработкой 1300 мл названной смеси при О°С соответствующим количеством

гексахлорэтана с последующим отделе

нием осадка (фильтрат содержит 0,9% тиомочевины), промывкой, разложением при 97-98°С получают 215 мл 25%-ного раствора тиомочевины, свободного от аммиака и ионов кальция. Извлечение тиомочевины составляет 82%.

П р и м е р 3. Раствор, используемый при десорбции золота и пре- терпевший в технологическом процес

5 0 0

д д

0

се разбавление с 8-9% до 3-4% тиомочевины, опробован на растворе,содержащем, %: ТМ 3,1; H2S04 5,6; Na2SO 6,5; LFe 2,6; 200 мг/л ГАи Условия проведения опыта: объем раствора 240 мл, температура осаждения 0-10 С, в качестве осадителей используют дифтортетрахлорэтан, пентахлор- этан, гексахлорэтан, четыреххлорис- тый углерод. Температура регенерации составляет 55-65сС, содержание-сконцентрированного раствора тиомочевины 9%, достаточное для возвращения на десорбцию золота.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример4(по известному способу). К реакционной смеси (1300 г водного раствора, содержащего 21% ТМ и 48% ) при прибавляют 360 г . Смесь при перемешивании охлаждают до 18°С. Аддукт отфильтровывают. Фильтрат, содержащий 48% и 4% ТМ, упаривают досуха для дальнейшего использования на

стадии изомеризации. Аддукт разлагают острым водяным паром, одновременно отгоняя CClf. Получают 1060 г 20,5%-ного водного раствора ТМ (81% от содержания ТМ в изомерной смеси) Для получения целевого продукта раствор концентрируют до объема 400 мл, кристаллизуют при 18°С. Выход тиомочевины 175 г, что составляет 65% из расчета на ее содержание в изомерной смеси.

П р и м е р 5. 240 мл промышленного раствора из цикла десорбции золота состава, %: тм 4,0; H2SO 2,6; Na-jSO., 4; fFeJ3 1,5 и 100 мг/л перемешивают при О С с 100 мл 20%-ного раствора С2С1б в ССЗ-4 . Отбирают 1 50 мл водного раствора, содержащего 0,98% ТМ. Влажный осадок в присутствии органической фазы выдерживают при 55 °С до полного растворения твердой фазы, смесь отстаивается. Получают 90 мл водного раствора, содержащего 9% ТМ и сопутствующие компоненты с первоначальным содержанием и 100 мл 20%-ного раствора СЙС16 в , который используют для осаждения ТМ повторно. Извлечение ТМ 84%.

П р и м е р 6, Аналогичен примеру 5. Осаждение проводят при 5°С 20%-ным раствором С2С1« в декалине. Из 240 мл промышленного раствора получают 152 мл 1,1%-ного раствора и 88 мл 9%-ного раствора ТМ (с сопутствующими компонентами первоначального содержания). Извлечение ТМ 82%. Предлагаемый способ позволяет повысить степень извлечения до 43 - 75% против 30% в известном способе и сократить содержание ТМ в фильтрате до 0,8-1 ,74% против 3,02% в известном способе.

Формула изобретения

1. Способ выделения тиомочевины из водных растворов путем обработки

последних галогенпроизводным алифатического углеводорода с последующим отделением осадка, разложением его при нагревании в воде и отделением раствора тиомочевины, отличающийся тем, что, с целью повышения степени извлечения и упрощения процесса, в качестве галогенпроизвод- ного алифатического углеводорода используют галогенэтан и обработку ведут при 0-5 °С.

2. Способ поп.1, отличающийся тем, что для обработки используют гексахлорэтан.

Изобретение касается сероорганических соединений, в частности способа выделения тиомочевины из водных растворов, что может быть использовано при промышленном извлечении золота. Цель - повышение степени извлечения и упрощения процесса. Обрабатывают раствор тиомочевины [взятый из цикла десорбции золота] галоидзамещенным этана [лучше гексахлорэтаном] при 0-5°с с последующим отделением осадка, разложением его при нагревании в воде и отделением раствора тиомочевины. Способ позволяет повысить степень извлечения тиомочевины с 30% до 43-74% и сократить содержание тиомочевины в фильтрате с 3,02 до 0,8-1,74%. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.