Способ получения 2-хлорциклогексанола Советский патент 1989 года по МПК C07C29/64 C07C35/06 

(21)4248774/31-04

(22)22.05.87

(46) 30.04.89. Бюл. Ь 16

(71)Институт физической химии им,П.В.Писаржевского

(72)С.Я.Кучмий, А.В.Коржак и А.И.Крюков

(53)547.431.2.07 (088.8)

(56)Патент США № 3733313,

кл. С 07 С 29/00, опублик. 1973.

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРЦИКЛО- ГЕКСАНОЛА

(57)Изобретение относится к производству хлоргидринов, в частности к получению 2-хлорциклогексанола, который используется в качестве душистого вещества или для синтеза лекарственных препаратов. Цель - повышение выхода целевого продукта, интенсификация и упрощение процесса. Последний ведут реакцией циклогексена с в присутствии TiCl4 или VOClj, в растворе этанола при комнатной температуре и следующем содержании компонентов, мас.%: циклогексен 8-12; НгОг 4-6; Т1С14 или VOC1-, 7-9; этанол остальное. Эти условии позволяют увеличить выход целевого продукта с 42 до 69%, сократить время реакции с 21 до 1-3 ч и упростить процесс за счет проведения его при комнатной температуре (против 85 С в известном случае). 2 табл.

О)

Изобретение относится к производству хлоргидринов ,в частности, к получению 2-хлорциклогексанола, который используется в качестве душистого вещества или для синтеза лекарственных препаратов. Цель - повышение выхода целевого продукта, интенсификация и упрощение процесса. Последний ведут реакцией циклогексена с H₂O₂ в присутствии TICL₄ или VOCL₃ в растворе этанола при комнатной температуре и следующем содержании компонентов, мас.% : циклогексен 8-12

H₂O₂ 4-6

TICL₄ или VOCL₃ 7-9

этанол - остальное. Эти условия позволяют увеличить выход целевого продукта с 42 до 69%, сократить время реакции с 21 до 1-3 ч и упростить процесс за счет проведения его при комнатной температуре (против 85°С в известном случае). 2 табл.

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения хлоргидринов, в частности 2-хлорциклогексанола, который широко используется в качестве душистого вещества, а также применяется для изготовления лекарственных препаратов.

Цель изобретения - повышение выхода 2-хлорциклогексанола, интенсификация и упрощение процесса, заключающиеся в снижении температуры и времени реакции, путем использования в качестве источника НС1 тетрахлори- да титана или оксотрихлорйда ванадия при проведении реакции в растворе этилового спирта и следующем составе реакционной массы, мас.%:

Циклогексен 8-12

Перекись водорода 4,0-6,0

Тетрахлорид титана

или оксотрихлорид ванадия7,0-9,0

Спирт этиловый Остальное Пример 1. 20 г (10 мас.%) перегнанного циклогексена (ЦГ) (т.кип. 83°С), 14 г (7,0 мас.%) титана четыреххлористого и 28 г (4,2 мас.%) 30%-ного водного раствора KkOa вносят в стеклянный сосуд с притертой пробкой. Объем смеси доводят до 200 мл этиловым спиртом. Затем раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 3 ч.

По окончании реакции из реакционной смеси отгоняют 3/4 начального объема растворителя. Затем к остатку прибавляют насыщенный водный раствор хлористого натрия в количестве, равном удвоенному объему остатка, и такое же количество диэтилового

.Ј 1

сл

со

о

00

эфира. Полученную смесь помещают в делительную воронку, энергично перемешивают и отделяют водный слой от эфирного. Водный слой дополнительно экстрагируют три раза 1/5 объемами диэтилового эфира. Эфирные вытяжки сливают вместе, сушат хлористым кальцием. Затем эфир, этанол и цик- логексен отгоняют на водяной бане при атмосферном давлении, а остаток - в вакууме. Отбирают фракцию с т.кип. 103°С/35 мм рт.ст., которая по данным хроматографического анализа соответствует 2-хлорциклогексанолу. Выход 2-хлорциклогексанола 17,5 г (54%).

Примеры 2-15. Проводят аналогично примеру 1 с изменением концентраций реагентов,

Условия и результаты примеров 1- 15 приведены в табл. 1 и 2.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого 2-хлорциклогексанола до 67-69% (против 42% в из вестном) при одновременном сокращении времени реакции до 1-3 ч (против 21 ч. в известном), а также упростить процесс вследствие проведения его

Таблица

Данные по загрузкам, молярным соотношениям реагентов в смеси TiCl$ + H|0j + ЦГ и выходам выделенного хлоргидрика (время реакции Э ч)

Спирт остальное (до общей массы 200 г).

5

5

0

при комнатной температуре (против 85°С в известном).

Формула изобретения

Способ получения 2-хлорциклогексанола взаимодействием циклогексена с перекисью водорода в растворе в присутствии хлорсодержащего неорганического соединения, отличающийся тем, „что, с целью повышения выхода целевого продукта, интенсификации и упрощения процесса, в качестве хлорсодержащего неорганического соединения используют тетра- хлорид титана или оксотрихлорид ванадия, процесс ведут в растворе этилового спирта при комнатной температуре при следующем содержании компонентов, мас,%:

Циклог чсен

Перекись

водорода

Тетрахлорид

титана или

оксотрихлорид

ванадия

«-12

4-6

Спирт этиловый

7-9 Остальное

Таблица

Данные по загрузкам, молярным соотношениям реагентов в смесн VOClj + ц + FIT н выходам выделенного хлоргидрина (время реакции 1 ч)

Спирт остальное (до об-дей массы 200 г).