Способ количественного определения адиподинитрила Советский патент 1989 года по МПК G01N21/78 

(21)4303664/23-04

(22)07.09.87

(46) 15.05.89. Бюл. № 18

(71)Государственный научно-исследовательский и проектный институт метанола и продуктов органического синтеза с опытным заводом

(72)З.И. Сухарева, 6.В. Лободина и А.Б. Сухомлинов

(53)543.42.063 (088.8)

(56)Беляков А.А. Труды по химии и химической технологии. Вып. 1/9, Горький, 1964, с. 139.

Коренман И.М. Фотометрический анализ и методы определения органических соединений. М.: Химия, 1975, с. 269-271.

(54)СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АДИПОДИНИТРИЛА

(57)Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению адиподинитри- ла. Цель - повышение чувствительности и селективности определения, которое ведут обработкой анализируемой пробы гидроксиламином солянокислым в щелочной среде. Процесс проводят в среде смеси 1.2-этиленгликоля, 1 4-бутан диола и воды при их объемном соотношении (1-5):(20-23):(1-4) при температуре кипения.Полученную смесь охлаждают, добавляют 5%-ный раствор FeCl3 в 1,4-бутандиоле с последующим фотометрированием при длине волны 490-525 нм. Чувствительность способа 1 -10 мг/м3, ошибка определения не превышает 5 отн.%. Способ обеспечивает селективное определение адиподи- нитрила в присутствии аммиака, гекса- метилендиамина, эфиров, ангидридов, альдегидов. 2 табл.

3

(Л

с

Изобретение относится к аналитической химии ,в частности, к количественному определению адиподинитрила. Цель - повышение чувствительности и селективности определения, которое ведут обработкой анализируемой пробы гидроксиламином солянокислым в щелочной среде. Процесс проводят в среде смеси 1,2-этиленгликоля. 1,4-бутандиола и воды при их объемном соотношении (1-5):(20-23):(1-4) при температуре кипения. Полученную смесь охлаждают, добавляют 5%-ный раствор FECL₃ в 1,4-бутандиоле с последующим фотометрированием при длине волны 490-525 нм. Чувствительность способа 1.10^-4 мг/м³, ошибка определения не превышает отн. 5%. Способ обеспечивает селективное определение адиподинитрила в присутствии аммиака, гексаметилендиамина, эфиров, ангидридов, альдегидов. 2 табл.

Изобретение относится к определению количественного содержания ади- .подинитрила в воздухе или технологических потоках химическим методом и может найти применение в химической промышленности для контроля технологических процессов, связанных с получением и переработкой адиподинитрила.

Целью изобретения является повышение чувствительности и селективности определения.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Построение калибровочного графика.

Навеску дважды перекристаллизованного адиподинитрила 0,1 г растворяют

в мерной колбе вместимостью 100 см3 в дистиллированной воде. Из полученного раствора пипеткой отбирают 1 см3, вносят его в другую мерную колбу, разбавляют дистиллированной водой и доводят объем до 100 см3. Получают стандартный раствор с концентрацией адиподинитрила 0,01 г/дм3.

В конические колбы объемом 25 см3 вносят по 0,05; 0,1; 0,25; 0,5 и 1,0 см3 стандартного раствора адипо- динитрила, добавляют по 1 см3 1 М раствора КОН в 1,4-бутандиоле, по 1 см3 1 М раствора гидроксиламина солянокислого в 1,2-этиленгликоле, нагревают с обратным холодильником до 210-220°С и кипятят в течение 5 мин

4

|

со

00

ел

Ј

при этой температуре. После охлаждения полученных реакционных растворов до комнатной температуры их переносят в мерные колбы вместимостью 25 см3, прибавляют в каждую колбу по 1 см3 5%-ного раствора FeCl-j в 1,4-бутан- диоле и доводят до метки 1,4-бутан- диолом. Через 15-20 мин для каждого

из полученных окрашенных растворов на JQ воздухе (мг/м3) выполняют по формуле.

20

25

спектрофотометре СФ-26 или ФЭК-60 измеряют оптическую плотность относительно раствора сравнения в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 1 или 5 см. По полученным данным строят калибровочные графики, откладывая на оси абсцисс концентрацию адиподинитрила, а по оси ординат - оптическую плотность.

Раатвор сравнения готовят следующим образом.

В коническую колбу объемом 25 см3 вносят 1 см3 дистиллированной воды, добавляют 1 см3 1 М раствора гидрок- силамина солянокислого в 1,2-этилен- гликоле и 1 см3 1 М раствора КОН в 1,4-бутандиоле, нагревают до 210- 220°С и кипятят в течение 5 мин. Полученный реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, перено- 30 сят в колбу на 25 см3, приливают 1 см3 5%-ного раствора FeClj в 1,4-бутандиоле и доводят до метки 1,4-бу- тандиолом.

Анализ воздуха рабочей зоны с неизвестным содержанием адиподинитрила.

Воздух, содержащий аэрозоль адиподинитрила, аммиака и др., с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через поглотитель Петри. На анализ отбирают 50 л воздуха. В случае аспирации воздуха через поглотитель Петри, в него в качестве поглотительного раствора заливают 10 см3 смеси 1,2- -этиленгликоля и 1,4-бутандиола в воде. Полученный раствор переносят в коническую колбу объемом 25 см3, добавляют 1 см3 1 М раствора КОН в 1,4-бутандиоле, 1 см3 1 М раствора гидроксиламина солянокислого в эти- ленгликоле, нагревают в колбе с об- ратным холодильником до 210-220°С и кипятят при этой температуре в течение 5 мин. После охлаждения до комнатной температуры полученный реакционный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, прибавляют 1 см3 5%-ного раствора FeClj в 1,4-бутандиоле, доводят до метки 1,4-бутан35

40

45

50

5

Результаты определения приведены в табл.1.

Пример 2. Анализ растворов, содержащих адиподинитрил.

Анализу подвергают маточный раствор со стадии перекристаллизации адиподинитрила, содержащий адиподи- нитрил, а также гексаметилендиамин и др.

Для анализа отбирают 1 см3 анализируемого раствора, помещают в коническую колбу объемом 25 см3, добавляют 1 см3 1 М раствора КОН в 1,4- -бутандиоле, 1 см3 1 М раствора гидроксиламина солянокислого и 1,2-эти- ленгликоля в воде. Далее выполняют операции, описанные в примере 1.

Содержание адиподинитрила в анализируемом маточном растворе (г/дм3) находят по калибровочному графику и рассчитываю по формуле.

Результаты определения приведены в табл.2.

Способ позволяет осуществить количественное определение адиподинитрила в воздухе рабочей зоны с чувствительностью 1 -10 мг/м3, что обеспечивает величину ПДК адиподинитрила в воздухе рабочей зоны (20 мг/м3), при этом ошибка определения не превышает 5 отн.%, повысить чувствительность определения в анализируемой пробе примерно в 5 раз; селективно проводить определение адиподинитрила в присутствии аммиака, гексаметилен- диамина, эфиров, ангидридов, альдегидов.

Формула изобретения

Способ количественного определения адиподинитрила путем обработки анализируемой пробы гидроксиламином солянокислым в щелочной среде в среде органического растворителя при температуре его кипения, охлаждения полученной смеси, добавления 5%-го раствора хлорида железа с последующим фотометрированием полученного растдиолом. Через 15-20 мин выполняют фо- тометрирование полученных растворов при длине волны 490-525 нм относительно раствора сравнения. Концентрацию адиподинитрила (г/дм3) в анализируемой пробе находят по калибровочному графику. Расчет количественного содержания йдиподинитрила в

20

25

30 35

40

5

0

5

Результаты определения приведены в табл.1.

Пример 2. Анализ растворов, содержащих адиподинитрил.

Анализу подвергают маточный раствор со стадии перекристаллизации адиподинитрила, содержащий адиподи- нитрил, а также гексаметилендиамин и др.

Для анализа отбирают 1 см3 анализируемого раствора, помещают в коническую колбу объемом 25 см3, добавляют 1 см3 1 М раствора КОН в 1,4- -бутандиоле, 1 см3 1 М раствора гидроксиламина солянокислого и 1,2-эти- ленгликоля в воде. Далее выполняют операции, описанные в примере 1.

Содержание адиподинитрила в анализируемом маточном растворе (г/дм3) находят по калибровочному графику и рассчитываю по формуле.

Результаты определения приведены в табл.2.

Способ позволяет осуществить количественное определение адиподинитрила в воздухе рабочей зоны с чувствительностью 1 -10 мг/м3, что обеспечивает величину ПДК адиподинитрила в воздухе рабочей зоны (20 мг/м3), при этом ошибка определения не превышает 5 отн.%, повысить чувствительность определения в анализируемой пробе примерно в 5 раз; селективно проводить определение адиподинитрила в присутствии аммиака, гексаметилен- диамина, эфиров, ангидридов, альдегидов.

Формула изобретения

Способ количественного определения адиподинитрила путем обработки анализируемой пробы гидроксиламином солянокислым в щелочной среде в среде органического растворителя при температуре его кипения, охлаждения полученной смеси, добавления 5%-го раствора хлорида железа с последующим фотометрированием полученного растчто, с целью повышения чувствительности и селективности определения,

в качестве органического растворите-хлорида железа в 1,4-бутандиоле и

ля используют смесь 1,2-этиленглико-фотометрирование ведут при длине волля, 1,4-бутандиола и воды при их объ- лы 490-525 нм.

Таблица 1

ПоказателиСоотношение 1,2-этиленгликоля, 1,4-бутандиола и воды

1:20:1 М:23:1 Г 1:23:4| 1:20:4 | 5:20: 1| 5:23: l| 5:23:4 5:20:4

Оптическая

плотность0,245 0,250 0,245 0,240 0,250 0,245 0,250 0,245

С,г/дм -10- (по калибровочному

графику)1,01,01,00,98 1,0 1,0 1,0 1,0

С,мг/м3 (в воздухе)1,01,01,00,98 1,0 1,0 1,0 1,0

Примечание. Условия анализа: см.

Таблица 2

Концентрация адиподи-Раствор

нитрилагтг

С, г/дм3 (по калибровочному графику) 0,00002 0,0002 0,001 0,002 С, г/дм3 (в маточнике)0,0005 0,005 0,025 0,05

Примечание. Условия анализа: 1 1 см; 1 5 см.

Редактор Л. Веселовская

Составитель С. Хованская

Техред И.Верес Корректор И. Муска

Заказ 2536/42

Тираж 790

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

.--«----------- ---- - - - - -- - - --- ----------- - -.- ----„- - - Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

:(20-23):(1-4), в ка естве раствора хлорида железа используют раствор

Подписное