Способ получения сополимерных эпоксидных смол Советский патент 1962 года по МПК C08G59/04 

Известны способы получения сополимерных эпоксидных смол на основе диоксисоединений, например дифенилолпропана и эпихлоргидрина.

Указанные способы недостаточно экономичны, так как предусматривают применение весьма дефицитного дифенилолпропана (бисфенола А).

В данном изобретении, в целях экономии дефицитных материалов, в качестве исходных веществ для реакции с эпихлоргидрином используют в различных молярных соотношениях смеси 2,2-диокси-1, П-динафтилметана (динафтолметана) и 4,4-диоксидифенилолпропана или, соответственно, динафтолметана и резорцина.

Динафтолметан, представляющий собой белый кристаллический продукт с температурой плавления 200°, можно получить конденсацией р-нафтола с формальдегидом в среде органического растворителя (бензол, толуол, ацетон) при температуре его кипения с применением в качестве конденсирующих агентов незначительных количеств (0,1-0,5%) соляной кислоты или едкого натра. Конденсацию можно проводить также в кипящей воде, в которой р-нафтол находится в расплавленном состоянии. Динафтолметан можно при этом получить в течение 15-30 мин. с высоким выходом (95-98%) и в достаточно чистом состоянии (температура плавления 200-202°).

При получении эпоксидных смол на основе одного лищь динафтолметана образуются относительно низкомолекулярные продукты с малым содержанием эпоксидных групп, образующие при отверждении хрупкие материалы. Если же осуществлять совместную конденсацию эпихлоргидрина со смесью динафтолметана с другими диоксисоединениями, в частности с дифенилолпропаном и резорцином, то, изменяя молярные соотнощения диоксисоединений, а также соотношение эпихлоргидрина

№ 148231 -2и этих диоксисоединений, можно получить целый ряд эпоксидных смол, отличающихся молекулярным весом и содержанием эпоксидных групп, которые после отверждения образуют материалы с весьма ценными свойствами.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 300 весовых частей (1 моль) динафтолметана, 456 весовых частей (2 моля) дифенилолпропана и 555 весовых частей (6 молей) эпихлоргидрина. Реакционную смесь нагревают при интенсивном перемешивании до температуры 75° и добавляют в течение трех часов 1300 весовых частей (6,5 моля) 20%-ного водного раствора едкого натра. Затем реакционную массу нагревают до температуры 80-85°, выдерживают при этой температуре один час и охлаждают. При этом происходит расслоение массы. Пижний водный слой сливают, а ,к образовавшейся смоле прибавляют 500 весовых частей толуола. Толуольиый раствор смолы несколько раз промывают горячей водой до полного удаления поваренной соли и остатков щелочи. После отгонки толуола под вакуумом лри температуре 130-150° получают 1005 весовых частей светло-коричневой смолы со средним молекулярным весом 435, температурой каплепадения 48° и содержанием эпоксидных групп 14,5%. При изменении молярного соотношения динафтолметана и бисфенола А или при замене бисфенола А резорцином получают смолы, отличающиеся от полученной по молекулярному весу, температуре каплепадения и содержанию эпоксидных групп. Все эти смолы можно отверждать обычными способами с помощью отвердителей горячего или холодного отверждения с образованием прочных нерастворимых и тугоплавких продуктов.

В таблице приведены свойства исходных смол, полученных по описанному в примере способу, а также свойства отвержденных смол. Отверждение производилось нагреванием в течение 8 час. при температуре 150° с равномолекулярной смесью малеинового и фталевого ангидрида, взятых в эквивалентном количестве по отношению к содержащимся в смоле эпоксидным группам. В этой же таблице для сравнения приведены данные о свойствах эпо,ксидной смолы ЭД-6, отверждепной в аналогичных условиях.

№ 1.48231-4Предмет изобретения

Способ .получения сополимерных эпоксидных смол на основе диоксисоединений, например дифенилолпропана и эпихлоргидрина, о тличающийся тем, что, в целях экономии дефицитных материалов, в качестве исходных веществ для реакции с эпихлоргидрином берут в различных молярных соотношениях смеси 2,2-диокси-1, 1-динафтилметана (динафтолметана) и 4,4-диоксидифенилолпропана или, соответственно, 2,2-диокси-1, 1-динафтилметана и резорцина.