Способ очистки n,n'-дихлордифенилдихлорэтана (ДДД) Советский патент 1962 года по МПК C07C25/18 C07C17/38 

Известно, что один из наиболее распространенных в настоящее время хлорсодержащих инсектицидов п.п-днхлордифеннлтрихлорэтан (ДДТ) обладает рядом недостатков, из которых наиболее существенными являются высокая токсичность для теплокровных и наличие кумулятивных свойств.

в настоящее время наблюдаются случаи массового постепенного отравления ДДТ как животных (молочный скот, овцы и др.), так и человека (поражение печени), что является следствием массового применения ДДТ для обработки продуктивных животных и различных с льскохозяйственных растений. Поэтому роль ДДТ как инсектицида в последнее время резко снизилась, особенно в области животповодстпа.

В силу этого особенно актуальной является организация производства малотоксичиых для теплокровных и достаточно активных аналогов ДДТ (например, ДДД, метоксихлор, пертаи и др.).

Инсектицидная активность л./г-дихлордифенилдихлорэтана (ДДД) составляет, по литературным данным, 85-96% соответствующей активности ДДТ. В то же время отсутствие у чистого ДДД кумулятивных свойств и в 15-17 раз меньшая по сравнению с ДДТ токсичность по отношению к теплокровным делают ДДД одним из самых перспективных заменителей ДДТ.

Технический кристаллический ДДД легко получается из технического дихлорацетальдегида, содержащего в среднем 15% хлораля (в зависимости от температуры хлорирования от 3 до 30%) по рецептуре, аналогичной рецептуре получения ДДТ из хлораля, хлорбензола и 6% олеума. Так как очистка технического дихлорацетальдегида от хлораля практически тючти невозможна, то при получении ДДД из технического дихлорацетальдегида ДДД всегда получается с содержанием от 20 до 40% (и более) примеси ДДТ. . № 148299-2Вследствие этого токсичность ДДД для теплокровных резко повышается и в соответствии с этим резко падает смысл производства ДДД как аналога ДДТ, малотоксичного для теплокровных. Перекристаллизация ДДД, с целью его очистки от прнмсси ДДТ, из спирта или любых других растворителей не приводит к получению ДДД, не содержащего ДДТ (даже после 5 перекристаллизации из этилового спирта ДДД содержит от 2,5 до 5% ДДТ). В настоящее время и в зарубежной практике задача промышленного производства химически чистого ДДД не разрещена и, например, в США применяют технический ДДД, содержащий от 10 до 25% примеси ДДТ, что резко позыщает токсичность препарата по отношс;1ию к теплокровным животным. Предложенный способ очистки «,/г-дихлордифенилдихлорэтана (ДДД) от примеси ДДТ заключается в том, что, с целью , токсичности препарата для теплокровных, выделяют чистый ДДД из технического кристаллического продукта, применяя для обработки последнего селективный растворитель - Метиленхлорид. Вышеприведенный способ основан на установленной авторами избирательной растворимости ДДТ и ДДД в метиленхлориде в интервале температур от -f 20 до -20°. Было найдено, что при +20° раствор ДДТ в метнленхлориде содержит 64,3% ДДТ, тогда как в тех же условиях раствор ДДД в метиленхлориде содержит только 36,1% ДДД. Вместо метиленхлорида мог применяться также четыреххлористый углерод, дихлорэтан, ацетон, бензол, толуол, хлорбензол, сольвент нафта и др. органические растворители. Однако их избирательная раство|)яющая способность по отношению к ДДТ ниже, чем у метиленхлорид а. Пример. В щирокогорлую, .круглодонную колбу, снабженную пропеллерной мешалкой с ртутьи д затвором, нижним спускопым краном, загрузочной воронкой с краном и холодильником, загружают 410 г технического кристаллического «,п-дихлордифенилдихлорэтана (ДДД) и 180 метиленхлорида. Затем, поддерживая внутри колбы температуру не выше 10-15°, перемешивают содержимое колбы 10 мин. Затем через нижний спуск массу быстро спускают в закрытый фарфоровый (или металлический, никелированный) нутч-фильтр, снабженный обратным шариковым холодильником (охлаждаемый льдом с солью) для улавливания паров метиленхлорида. Смесь фильтруют через ткань типа «Белтинг или полихлорвиниловую ткань. Чистые кристаллы ДДД дважды.промывают 20 мл чистого метиленхлорида и после отсасывания в течение 30 мин при 20-30° выгружают готовый чистый ДДД, не содержащий примеси ДДТ. Очищенные кристаллы ДДД представляют собой белый мелкокристаллический продукт с температурой плавления 109-110°, содержащий 44,4% Связанного хлора и соверщенно свободный от примеси ДДТ. Фильтрат, содержащий в растворе смесь ДДД и ДДТ, собирают в соответствующий закрытый приемник и, соблюдая все необходимые предосторожности, отгоняют под незначительным разрежением метиленхлорид, улавливая его одним из известных приемов. В результате описанной обработки из 410 г технического ДДД получают 287 г, т. е. 70% от загруженного количества .х кристаллов ДДД. Из маточного раствора получают 128,1 г (29,5% от загруженного продукта) смеси ДДД и ДДТ, которая используется как второй сорт ДДД, вместо обычно применяемого ДДТ. Возврат метиленхлорида по абораторным данным составляет 175 г. Продолжительность цикла очистки технического ДДД в описанных условиях составляет 15-20 мин.

-, j-3-№ 148299

; При испытании очищенного описанным способом ДДД на токсичнос гь по отношению к тепло; овным животным (крысы, мыши) оказалос ь в 15-17 раз меньшей, чем у обычного ДДТ.

. Очищенный кристаллический ДДД совершенно не обладает кумулят|ивными свойствами.

j Инсектицидная активность (токсичность) очищенного кристаллического ДДД по отношению,к насекомым (например, свекловичному долгоносику) составляет 85- 95% от токсичности ДДТ.

Iч

IПредметизобретения

Способ очистки л,«-дихлордифенилдихлорэтана (ДДД) от примеси ДДТ, отличающийся тем, что, с целью снижения токсичности препарата для теплокровных, выделяют чистый ДДД из технического кристаллического продукта, применяя для обработки последнего селективный растворитель - метиленхлорид.