СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИХЛОРАЦЕТАЛЬДЕГИДА Советский патент 1964 года по МПК C07C47/14 C07C45/83 

Во многих областях сельского хозяйства, а также в быту необходимость замены «классического инсектицида - ДДТ, токсичного для теплокровных животных и человека, общепризнана. Среди аналогов ДДТ, обладающих меньшей токсичностью, на первом месте (по доступности сырья, простоте синтеза, эффективности, экономичности и другим показателям) стоит н,п -дихлордифенил дихлорметан (ДДД).

Чтобы ДДД не обладал токсичностью, необходимо полное отсутствие ДДТ, образующегося наряду с ДДД, если исходный дихлорапетальдегид содержит примесь хлораля. По известному способу получения дихлорацетальдегида жидкофазным хлорированием этилового спирта всегда получают дихлорацетальдегид с примесью трихлорацетальдегида от 3 до 170/0, а синтезированный из него ДДД содержит от 7 до 41 /о ДДТ.

Известен способ разделения смеси монохлорацетальдегида, дихлорацетальдегида и хлораля разгонкой в ирисутствии воды при давлении 50-1000 мм. Однако по этому способу получают дихлорацетальдегид, содержащий на 4-6 вес. ч. 1 вес. ч. монохлорацетальдегида.

с последующей перегонкой водной фракции с Зо/о-иой серной кислотой и метиленхлоридной фракции с 200/о-ной серной кислотой. Смеси дистиллятов обрабатывают 40о/о-ной натриевой щелочью и отгоняют дихлорацетальдегид в присутствии 20%-ной серной кислоты.

Предложенный способ позволяет получить чистый дихлорацетальдегид, что исключает

необходимость очистки готового продукта (ДДД).

Пример. В делительную воронку емкостью 2 л загружают 500 мл технического дихлорацетальдегида уд. веса 1,40-1,45 и

500 мл метиленхлорида. Содержимое воронки тщательно перемешивают в течение 5 мин при 10-20°С (вручную или при помощи мешалки). Затем в течение 10 мин содержимое делительной воронки отстаивается. При этом

образуются два слоя: верхний водный слой (прозрачный травянисто-зеленого цвета), уд. веса 1,29-1,32, 218-240 г, нижний метиленхлоридный слой (содержащий в основном а,р,р-трихлордиэтиловый эфир) уд. веса

1,34-1,35, 110-1125 г.

Водную фракцию (218-240 г) загружают в колбу Вюрца емкостью 1 л, помещеиную в глицериновую баню и соединенную с прямым холодильником Либиха (охлаждаемым

фракции дихлорацетальдегида в колбу Вюрца загружают по 3 г моногидрата серной кислоты (для гидролиза алкоголятов). Регулируя подогрев глицериновой бани, разгоняют водную фракцию дихлорацетальдегида. До 80°С отбирают (в основном) фракцию хлоргидрата хлораля, в интервале 80-98°С фракцию дихлорацетальдегида и гидрата дихлорацетальдегида, содержащую примесь хлораля и хлоральгидрата. В остатке остается вода, насыщенная хлористым водородом и содержащая 1-2о/о различных примесей (органических продуктов). Практически в остатке получают 12-18о/о-ную техническую кислоту, которая может быть использована.

Метиленхлоридную фракцию загружают в колбу Вюрца емкостью 2 л, помещенную в водяную бапю и соединенную с прямым холодильником Либиха.

Водяную баню нагревают до 85-95°С, благодаря чему из колбы Вюрца нри 42-52°С (по термометру в колбе Вюрца) отгоняется метиленхлорид. При 60°С отгонка метилеихлорида прекращается.

Остаток в колбе Вюрца после отгонки метиленхлорида в основном представляет собой а, р,р-трихлордиэтиловый эфир, содержащий небольщую примесь (2-5%) хлоральалкоголята и хлораля. К остатку в колбе приливают крепкую серную кислоту (моногидрат) в количестве 200/0 к весу остатка. Затем водяную баню заменяют глицериновой и отгоняют фракцию дихлорацетальдегида и гидрата дихлорацетальдегида (в основном, при температуре 88-98°С. В остатке в колбе Вюрца остается техническая диэтилсериая кислота.

Для получения чистого дихлорацетальдегида фракцию (80-98°С), полученную перегонкой водного слоя, и фракцию дихлорацетальдегида (88-98°С), выделенную после отгонки метиленхлорида и последующей перегонки с серной кислотой, объединяют. В полученной смеси определяют содержание примеси хлораля.

Для удаления хлораЛя 200 г смеси, составленной из указанных выще продуктов перегонки, загружают в термостойкую колбу емкостью 1 л (колбу помещают в холодную водяную ба.ню). Над колбой устанавливают бюретку емкостью 100 мл, содержаидую 40о/оную натровую щелочь.

После полного удаления хлораля содержимое колбы вносят в колбу Вюрца емкостью 1 л, помещенную в глицериновую баню и соединенную с прямым холодильником Либиха.

причем на каждые 80 г загруженной массы приливают по 20 г ЮОо/ц-ной серной кислоты.

Затем глицериновую баню нагревают до 135-14о°С (при этом в колбе Вюрца устанавливается темнература 88-90°С), вследствие чего начинается отгонка дихлорацетальдегида.

В начале отгонки (при 60-88°С) отбирают первую фракцию дихлорацетальдегида

(головка), содержащую хлороформ, дихлоранетальдегид, муравьиную кислоту и некоторые другие продукты. При 88-90°С отбирают фракцию чистого дихлорацетальдегида, представляющую собой бесцветную жидкость

с уд. весом 1,502-1,505, содержащую 62,8о/о связанного хлора. В остатке после разгонки остается 18-20о/о-иая серная кислота с примесью сульфата иатрия и некоторого количества (1-20/0) примесей (органических продуктов). Эта кислота является отходом и может быть использована.

Предмет изобретения

Способ очистки дихлорацетальдегида с применением разгонки, отличающийся тем, что, с нелью повыщения чистоты продукта, технический дихлорацетальдегнд обрабатывают метиленхлоридом и полученные при этом водную фракцию нерегоняют с Зо/о-иой серной кислотой, метиленовую фракцию с 20ч/о-ной серной кислотой, полученные дистилляты смещивают, обрабатывают 40о/оной щелочью и отгоняют чистый днхлорацетальдегид в присутствии 20%-ной серной кислоты.