СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ ДИФЕНИЛМЕТИЛ-МЕТАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C17/26 C07C25/18 

Известен способ получения хлорпроиззодных дифенилметилметанов, например .4,4-дихлордифенилдихлорметилметана, или 4,4-дихлопдифенилтрихлорметилметана, или 4,4-диэтилдифенилдихлорметилметана, заключающийся в том, что хлорбензол или этилбензол обрабатывают хлоралем или дихлорацетальдегидом в присутствии олеума при 30°С. При этом способе идут побочные реакции за счет сульфирования непрореагировавших хлорбензола или этилбензола, а возвращать непрореагировавшее сырье в цикл процесса невозможно.

Предложенный способ отличается от известного тем, что хлорбензол или этилбензол обрабатывают полуацеталями дихлорацетальдегида при температуре 1-30°С.

Процесс можно вести с добавкой диалкили галоидалкилсерных кислот.

Пример 1. В пятилитровую трехгорлую колбу с мешалкой загружают 700-1400 г хлорбензола и 430-860 г технического дихлорацетальдегида (или смеси алкоголятоз и его гидрата; т. кип. 102-111°С).

Колбу с содержимым помещают в водяную баню, охлаждаемую твердой углекислотой.

до 30°С при помощи водяной бани. И при этой температуре перемещивают и выдерживают 4 час. По окончании -выдержки массу из колбы выгружают в пятилитровую делительную воронку и отстаивают 1 час.

Нижний слой отстоявшейся отработанной серной кислоты отделяют, взвешивают и анализируют. Верхний слой (хлорбензольиый раствор ДДД) промывают 500 мл дистиллированной воды, затем 500 мл 2%-ного водного раствора бикарбоната натрия и снова 500 мл дистиллированной воды.

Промытый хлорбензольный раствор ДДД по.мещают в двухлитровую колбу Вюрца, из которой при помощи острого водяного пара отгоняют хлорбензол в течение 6-8 час. После отгонки определяют выход обратного хлорбензола и ДДД путем взвешивания.

Пример 2. Синтезы ДДТ производят на той же лабораторной установке, на которой получают ДДД.

В колбу загружают 600-900 г хлорбензола, 166 г хлоральгидрата и 220 г фракции полуацеталей и гидрата дихлорацетальдегида (т. кип. 102-111°С). После введения компонентов в колбу загружают 1465-1780 г 6п/оного олеума постепенно (в течение 3 час) при 1-5°С и интенсивном перемешивании. Затем выдерживают 4 час при 30°С.

этого содержимое колбы выгружают в пятилитровую дeлитeлLнyю воронку и отстаивают в течение 1 час. Отстоявшуюся отработанную кислоту отделяют, взвешивают, анализируют и применяют для повторных синтезов ДДТ (после небольшого подкрепления олеумом).

Верхний слой (хлорбензольный раствор ДДТ) трижды промывают (как и хлорбензольный раствор ДДД) и подают в полуторалитровую колбу Вюрца на отгонку хлорбензола острым паром.

Целевой продукт (ДДТ) после отгонки хлорбензола взвешивают, перекристаллизовывают из метиленхлорида и анализируют.

Синтез пертана проводят на установке для ДДД и ДДТ. В колбу загружают 825 г эгилбензола и 430 г технического дихлорацетальдегида (или 430 г смеси гидрата и алкоголятов).

Содерл имое колбы охлаждают при помош,й водяной банн н твердой углекислоты до 1 - 5°С, после чего в течение 3 час загружают 0,5о/о-ный олеум (1654 г) при интенсивном перемешивании (мешалка 360 об/мин). Выдерживают в течение 4 час при 30°С, после чего массу из колбы выгружают в пятилитровую делительную воронку и отстаивают 1 час.

Нижний слой отработанной кислоты отделяют, взвешивают и анализируют.

Верхний слой (этилбензольный раствор пертана) аналогично растворам ДДД и ДДТ, трижды промывают водой и 2э/о-ным раствором бикарбоната натрия и загружают в полуторалитровую колбу Вюрца на отгонку эшлбензола острым паром. Полученные пертан и обратный этилбензол взвешивают и анализируют.

Предмет изобретения

1. Способ получения хлорпроизводных дифенилметилметанов, например 4,4-дихлордифенилдихлорметилметана, или 4,4-дихлор.дифенилтрихлорметилметана, или 4,4-диэтилдифенилдихлорметилметана, из хлорбензола

или этилбензола с применением хлораля или дихлорацетальдегида в присутствии олеума, отличающийся тем, что, с целью подавления побочных реакций, хлорбензол или этилбензол обрабатывают полуацеталями дихлорацетальдегида при температуре 1-30°С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии диалкил- и галоидалкилсерных кислот.