Способ получения бис-(2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбоната Советский патент 1989 года по МПК C07C154/00 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бис-(2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбо- ната формулы (NOj),C 1, который может быть использован в технике в качестве промежуточного вещества для получения пластификаторов

Цель изобретения - увеличение выхода бис-(2,2,2-тринитраэтил) -тион- карбоната и сокращение реакционного времени для его получения, что достигается взаимодействием 2,2,2-тринит- розтанола с тиофосгеном (тиокарбонил- хлорид) в смеси с пиридином при молярном соотношении, равном соответственно 2 : (1-1,2) : (2-2,4) и температуре (-20)-(-30) с.

Изобретение иллюстрируется примерами .

Пример 1 . В реактор, снабженный термометром, мешалкой и капельной воронкой, помещают раствор 11,5 г (0,1 моль) тиокарбонилхлорида (тиофосген) в 250 мл метиленхлорида и при -20 С и перемешивании прибавляют по каплям раствор 15,8 г

(0,2 моль) пиридина в 60,нл метилен- хлорида. После 5-минутного перемешивания при -20 С в течение 20 мин прибавляют по каплям раствор 36,2 г (0,2 моль) 2,2,2-тринитроэтанола в 60 мл метиленхлорида. После вьдержки в течение 30 мин продукт подвергают очистке, для чего при перемешивании

и температуре -20 с прикапывают 30 мл концентрированной серной кислоты. Перемеашвание продолжают в течение 5 мин, органическую фазу, содержащую целевой продукт, отделяют и промывают еще 2x30 мл серной кислоты, а затем 3x10 мл 2%-ным раствором соды в воде.

4

:о

СО

1

Раствор встряхивают с активированным углем, фильтруют и перегоняют в вакууме. Твердьш остаток перекрис- таллизовывают из тетрахлорметана. Выход 20,1 г (53%) по исходному 2,2,2-тринитроэтанолу, т.пл. 91-92 С.

Результаты, полученные согласно предлагаемому способу по примеру 1 в зависимости от условий проведения процесса, сведены в таблицу.

Анализ приведенной таблицы показывает, что оптимальное соотношение реагентов 2,2,2-тринитроэтанол тио- карбонилхлорид пиридин находится в интервале 2: (1-1,2):(2-2,4).

Это иллюстрируется примерами 1, 2, 7, 8, 9, 11, 12, в которых при условиях достаточных температуры и времени реак11 1И реализуется выход целевого продукта 53-60%. Превышение (примеры 4, 5) или понижение (примеры 3, 6) доли какого-либо реагента может либо сократить выход (примеры 3, 5, 6), либо не способствует его повышению (пример 4) по сравнению с приведенными примерами.

Оптимальные температуры и время реакции располагаются в интервалах (-20)-(-30)°С и 1-1,5 ч соответствен но (примеры 1, 2, 4, 7, 8, 11, 12).

Дальнейшее снижение температуры увеличивает время реакции и не способствует увеличению выхода (при

мер 9), увеличение температуры выше указанного предела (пример 10) снижает выход и чистоту, что выражается в окраске продукта. Время реакции менее 1 ч отрицательно.сказывается на выходе продукта (пример 13), увеличение времени сверх 1,5 ч на выходе почти не влияет (пример 12). Таким образом, по сравнению с известным решением предлагаемый способ позволяет получать бис-(2,2,2-тринитро- этил)-тионкарбонат с выходом до 60% (против 20% в известном); сократить время реакции до 1-1,5 ч (против 14 сут).

Формула изобретения

Способ получения бис-(2,2,2-три- нитроэтил)-тионкарбоната взаимодействием 2,2,2-тринитроэтанола с тио- карбонильным производным в среде метиле.нхлорида, отличающий- с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и сокращения времени процесса, в качестве тиокарбонильного производного используют тиофосген в смеси с пиридином при молярном соотношении 2,2,2- тринитроэтанол - тиофосген - пиридин, равном 2:(1-1,2):(2-2,4) и процесс проводят при температуре от -20 до -30°С.

Изобретение касается производных тионугольной кислоты, в частности получения бис-(2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбоната, применяемого в качестве энергоемкого вещества. Синтез последнего ведут в среде метиленхлорида взаимодействием 2,2,2-тринитроэтанола с тиофосгеном в присутствии пиридина при соотношении реагентов и основания 2: 1-1,2 : 2-2,4 соответственно и температуре от -20 до -30°С. Эти условия повышают выход целевого продукта с 20 до 60%, сокращают время реакции с 14 сут. до 1-1,5 ч. 1 табл.

0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

0,2 0,2 0,2

0,12

0,9

0,15

0,11

0,11

0,10

0,11

0,11

0,11

0,11 0,11 0,11