0,0- Ди(п-нонилфенил)-2-[2-(N-циклогексиламидотио)-2,3-дигидробензтиазолил]дитиофосфат в качестве ускорителя вулканизации резиновых смесей, противоутомителя и противостарителя резин Советский патент 1989 года по МПК C07F9/18 C07F9/65 C08K5/52 

3149

Пример. Получение 0,0-ди(п- -нoнилфeнил)-2-C2-(N-циклoгeкcилaми- дртио)-2,3-дигидробенз тиазолил дитиофосфата (сульфентиофоса).

К 140 г (0,53 М) К-циклогекснп-2- -бензтиазолилсульфенамида добавляют 300 г (0,56 М) 0,0-ди(п-нонипфенип) дитиофосфорной кислоты. Смесь нагревают до 80°С и интенсивно перемешивают в течение 60 мин.,

Полученный таким образом целевой продукт имеет выход 100% и представляет собой вязкую смолообразную массу, цвета слоновой кости, загустеваюцую при охлаждении до комнатной температуры и растворимую в хлороформе, ограниченно растворимую в ацетоне, бензоле, не растворимую в этаноле, воде, м.в. 534,8.

В ПК-спектрах, -J, см : -NH (деформационные колебания); Ю и 1010; Р S 760, С - S - Р S 690.

В ПМР-спектрах, , м.д. : NH 6,3;

7,21.

25

-.31,

В ЯМР-спектрах; ,7 м.д. Вычислено, %: С 67,62; Н 8,75; N 3,53; S 15,34; Р 3,71.

C3oH470iPS

30

Найдено, %: С 68,30; Н 8,82; N 3,47; S 14,89; Р 2.92.

Полученный 0,0-ди(п-нонипфенил)-2- (Ы-циклогекс1шамидотио)-2,3-дигидробенз тиазолил Здитиофосфат (суль- фентиофос) применяют для приготовле- 35 ния резиновых смесей.

Сульфентиофос испытывают в сравнении с ускорителем вулканизации резино- вых смесей - сульфенамидом Ц, а также известными противоутомителями и про- 40 тивостарителями резин - диафаном ФП и ацетоналилом Р.

Составы производственной смеси 4НК-756-001 (1), а также опытных реИз приведенных данных следует, что предпагаемьй сульфентиофос является ингредиентом полифункционального действия - в резшювых смесях он является ускорителем, а в резинах - ; противоутомителем и более эффективным противостарителеу, чем синергическая система диафен ФП и ацетонанил Р.

Данные сравнительных испытаний про- производственной смеси состава 1, из которой исключена синергическая система диафен ФП и ацетонанил Р, и опытной смеси такого же состава, в которой вместо сульфенамида Ц применен сульфентиофос в количестве 1,5 1,5 мас.%, приведены в табл. 3. Как видно из табл. 3«, применение сульфентиофоса в резиновых смесях вместо сульфенамида Ц позволяет улучшить основные параметры вулканизатов. Так, сопротивление утомлению увеличивается в 3,5 раза, сопротивление раз- диру - в 1,4 раза. Формула изобретения

О,0-Ди(п-нонилфенип)(N-цикзиновь1х смесей (2, 3) с сульфентиофо- 5логексиламидотио)-2,3-дигИдробензтиасом вместо сульфенамида Ц, противоста-золил дитиофосфат формулы рнтелей диафена ФП и ацетонанила N HСНо-СНо

приведены в табл. 1..С-Б-- Н--СН ClU

S ,

Резиновые смеси готовили в лабора- JQторном разиносмесителе, вулканизацию (-г у Г Я fVl P S

.

X

образцов проводили в прессе в течение 25 мин,при 155 С, а тепловому старев качестве ускорителя вулканизации резиновых смесей, противоутомителя и противостарителя резин.

нио подвергали при 72 ч.,

100 С в течение

0

5

0

5

0

Свойства резиновых смесей и резин

составов 1-3 приведены в табл. 2.

Как видно ,из табл. 2, резины, полученные с сульфентиофосом, характеризуются значительно большим сопротивлением к утомлению, чем производственная резина, что свидетельствует о высокой эффективности сульфентиофоса как противоутомителя.

Коэффициенты теплового старения резин с применением сульфентиофоса несколько превосходят коэффициент теплового старения резины с противо- старителями, что свидетельствует о его большей эффективности как проти- востарителя в резинах, чем синерги- ческая система, состоящая из диафена ФП и ацетонанила Р.

Из приведенных данных следует, что предпагаемьй сульфентиофос является ингредиентом полифункционального действия - в резшювых смесях он является ускорителем, а в резинах - ; противоутомителем и более эффективным противостарителеу, чем синергическая система диафен ФП и ацетонанил Р.

Данные сравнительных испытаний про- производственной смеси состава 1, из которой исключена синергическая система диафен ФП и ацетонанил Р, и опытной смеси такого же состава, в которой вместо сульфенамида Ц применен сульфентиофос в количестве 1,5 1,5 мас.%, приведены в табл. 3. Как видно из табл. 3«, применение сульфентиофоса в резиновых смесях вместо сульфенамида Ц позволяет улучшить основные параметры вулканизатов. Так, сопротивление утомлению увеличивается в 3,5 раза, сопротивление раз- диру - в 1,4 раза. Формула изобретения

О,0-Ди(п-нонилфенип)(N-цик C

.

X

55

в качестве ускорителя вулканизации резиновых смесей, противоутомителя и противостарителя резин.

Таблица I

Изобретение касается фосфорорганических веществ ,в частности, 0,0 - ди(п-нонилфенил)-2- [2-(N-циклогексиламидотио)-2,3 - дигидробензтиазолил] дитиофосфата в качестве ускорителя вулканизации резиновых смесей, противоутомителя и противостарителя резин, что может быть использовано в резиновом производстве. Цель - создание более эффективных соединений указанного назначения. Синтез ведут реакцией N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамида с 0,0 - ди (п-нонилфенил) дитиофосфорной кислотой при нагревании до 80°С (1 ч). Выход 100%

т.пл.20-25°С

брутто-формула C₃₀H₄₇O₂PS₂. Новое вещество оказывает в резиновых смесях сопротивление к утомлению при многократном растяжении на 150% в количестве 95-98 тыс. циклов, а также сопротивление раздиру 93-94 кН/м, т.е. показатели увеличиваются в 3,5 и 1,4 раза (в сравнении с сульфенамидом Ц и синергической системой - диафен ФП и ацетонанил Р). 3 табл.

Компонент

Содержание, мае.ч. на 100 мае.ч. каучука, в составе