Способ получения полиаминов с первичными аминогруппами Советский патент 1989 года по МПК C07C87/20 

Изобретение относится к усовершенствованному способу по;тучения полиаминов, содержащих первичные аминогруппы, которые находят применение для получения nonnypeTaffOB,

Целью изобретения является упрощение процесса ,

Изобретение иллюстрируется следующими примерами

Пример 1. В этом примере используют преполимер с содержанием изоцианата 3,9%, получаемый путем разметппапия в течение 3 ч смеси то- .11уилен-2 , 4-диичог1ианата со полиэфиром на основе адипиновоп кислоты, -гтиленгликоля и бутан-1 ,4-дио- ла (молярное соотношение :этиленгли- коля к б -тачд1голу 7:3), именицим гидроксипьное число 56, соотно- ,11(.;пии изопчаната к гилрокги-гз , р, 1в- иом 2:1. В р:мко(-ть подают смесь 5,5л

1

диметилформамида, 125 мл воды (весовое соотношение диметилформамида и воды 41,7 : 1; 2,9 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,25 г гидроокиси натрия (о,01% от веса изоциа- натсодержащего преполимера) и нагревают до 90°С о В течение 45 мин добавляют 2,5 кг предварительно нагретого до описанного простого полиэфирного преполимера„ По окончании добавления продолжают размешивать еще в течение 5 мин (быстро уменьшающееся образование двуокиси углерода) и затем путем приложения вакуума (сначала 19,5 мбар, затем 0,13 мбар при 80-100°С) отгоняют диметилформа- мпд и воду.

Число ЖНСЮ) 47,85 мг КОН/г. Чи.:лг NH (ацетангидрид/пирилин) 47,9 мг КОП/Г, Выход полиамина 90,5%,

;о

СХ)

со

СХ

to

см

314

Пример2„В емкость полают смесь, состоящую из 1,75 л диметил- формамида, 0,08 г гидроокиси натрия (0,016% от веса иэоцианатсодержащего преполимера) и 50 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 33,2 : 1; 6,375 моль воды на эквива- пент ияоцианата, которую нагревают до . В течение 1 мин добавляют 500 г изоцианатсодержащего преполи- мера с содержанием изоцианата 3,65%, получаемого путем размешивания в течение 3 ч смеси полипропиленгликоля с гидроксильным числом 56 с толуи- лен-2,4-диизои,ианатом в молярном соотношении NCO : ОН, равном 2:1, при 80 С, Перерабатывают по примеру 1 о

Число NH (НС104) А4,8 мг КОН/г. Число NH (ацетангидрид/пиридин) 46,4 мг КОН/го Выход полиамина 96%„ ПримерЗ. В емкость подают смесь, состоящую из 1,1 л диметилформамида, 0,05 г гидроокиси натрия (о,01% от веса изоцианатсодержащего преполимера) и 25 г воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 41,7 : 1; 3,52 моль воды на эквивалент изоцианата), которую нагревают до . В течение 20 мин добавляют 500 г изоцианатсодержащего преполиме ра примера 2 (но с содержанием изоцианата 3,3%)о Перерабатывают по примеру 1 о

Число NH (НСЮ) 47,4 мг КОН/г. Число NH (ацетангидрнд/пиридин) 47,6 мг КОН/го Выход полиамина количественный

Пример4о В емкость подают смесь 1,1 л диметилформамида,О,025 г гидроокиси натрия (0,005% от веса изоцианатсодержащего преполимера) и 25 г воды, которую нагревают до 90°С (весовое соотношение диметил- формамида к воде 41,7 : 1)„ Добавляют в течение 20 мин 500 г изоцианатсодержащего преполимера согласно примеру 2, содержащего 3,6% изоцианата (3,23 моль воды на эквивалент изоцианата) и перерабатывают по примеру 1 о

Число NH(HC104) 46,7 КОН/г, Выход полиамина 95%.,

Пример5о В емкость подают смесь и-э 1,75 л диметилформамида, 0,01 г гидроокиси натрия (0,002% сп веса изоцианатсодержащего преполимера) и 50 г воды (соотношение димети2

формамида к воде 33,2:1) и нагревают до 90 С, В течение 20 мин добавляют 500 г изоцилнатсодержащего преполимера согласно примеру 2 (содержание иэоципната 3,6%; 6,46 моль воды на изо11ланат)„ Перерабатывают согласно примеру 1,

Число NH (НСЮц) 43,4 мг КОН/г„ Число N11 (ацетангидрид/пиридин) 49,15 мг КОН/го Выход полиамина 92%

П II и м е р 6 о В емкость подают 1,1 л диметилформамида, 0,025 г- ,роокиси натрия (0,005% от веса изоцианатсодержащего преполимера) и 25 г воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 41,7:1) и нагревают до 90 С. В течение 1 мик прибавляют 500 г и;)оп,ианатсодержащего преполимера согласно примеру 2, с соде жанисм изопианата 3,%„ Дополнительно размешиг-ан т в течение 20 мин и перерабатр-лвают согласно примеру 1 .

Число NH (НС104) 42,6 мг КОН/г„ Выход полилмина количественный.

Пример 7 о Используют изоциа- натсодержащий преполимер из сложного полиэфира с гидроксильньгм числом 50 и толуилен-2,4-диизоцианата в соотношении изоцианата и гидрохсила, равном 2:1 (содержание изоцианата 3,19%). Используемый сложный полиэфир состоит из адипиновой кислоты и гександи(ша-1,6 и его получают при молярном соотношении 1:i о

В емкость подают смесь из 4,4 л диметилформамида,100 г воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 41,7 : 1) и 0,2 г гидроокиси натрия (0,01% от веса изоцианатсодержащего преполимера) и, размешивая, нагревают до 90 С, Размешивая в течение 45 мин, прибавляют 2 кг указанного изоцианатсодержащего преполимера, имеющего температуру Перерабатывают согласно примеру 1.

Число NH (НСЮ) 43,5 мг КОН/г. Число NH (ацетангидрид/пиридин) 43,85 КОН/г. Выход полиамина - количественный „

Прим ер 8о Используют изоциа- натсодержащий преполимер с содержанием изоцианата 2,34%, состоящий из сложного полиэфира и толуилен-2,4- диизоцианата (соотношение изоцианата к гидроксильной группе 2:1). Сложный полиэфир состоит из адипиновой кислоты и диэтиленгликоля и имеет гvIдpoкcилыIoe число 41.

I49S382

В емкость подают смесь ич i,7S л диметилформамида, П,П5 г х идрос.киси натрия (0,01% от веса ичонианатсодер- жащего преполимера) и Sf) м;; воды

/-

(весовое соот потение л,( lO, мaми- да к воде 33,1-;: О, которую на; рерп- ют до 90 Со В течение 30 мни, рлгзме- шивая, прибавляют 500 г укрзаниого преполимерЗо Перераблтыт о- согласно 10 примеру .

Число NH (нею4) 28,05 мг КОИ/г. Выход полиамина 42%;

П р и м е р 9, Испсшьяуют очищенЧисло :({ (нею.4 31,А м Число NH (апетангидрид/пир 29,25 мг кон/Го Выход поли

Пример 12, Использ чаемый размешиванием в теч при 80°С преполимер с соде итоцианата 1,87% на основе полиэфирного диола с гидро числом 28 (получаемого пос ным присоединением 80% оки на и 20 вес.% окиси этилен ленгликолю) и толуилен-2,4

ната при соотношении изоци

ный тонкослойной хроматографией,изо- 15 гидроксильной группе 2:1.

В емкость подают смесь диметилформамида, 0,05 г г натрия (0,01% от веса изоц держащего преполимера) и 5 (весовое соотношение димет мида к воде 33,2 : l), кот ревают до 90°С. В течение бавляют 500 г указанного ра,, Перерабатьтают согласн ру 1 .

цианатсодержащий преполимер с содер- ; анием изоцианата 3,4%, состоящий из смеси простых полиэфиров и тс;ггуи- пен-2,4-диизоцианата . смесь имеет гидроксильнор число SO и функпио- напьность 2,5 и состоит из простого пропиленокси- и этиленоксиполиэфира на основе триметилолпропана и простого пропиленокси- и этилеи-окси-поли- зфира на основе пропиленгликоля

(1:1).

Пример 13 В этом примере используют получаемый путем размещи35

40

В емкость подают смесь из 3,5 л диметилформамида, 0,1 г гидроокиси

натрия (0,01% от веса изопиянатсодер- 30 вания в течение 3 ч при препо- жащего преполимера) и 100 мл воды лимер с содержанием изоцианата 1,8%

на основе простого полиэфирного трио- ла с гидроксильным числом 28, получаемого путем последовательного присоединения 87 вес.% окиси пропилена и 13 вес.% окиси этилена к тримети- лолпропану и толуилен-2,4-диизоцианата (соотношение изоцианата к гидрок- силу 2:1).

В емкость подают смесь из 1,75 л диметилформамида, 0,05 г гидроокиси натрия (0,01% от веса изоцианатсодер- жащего преполимера) и 50. мл воды (12,9 моль на эквивалент изоцианата,

ната 3,1% преполимер на основе поли- .г соотношение диметилформамида к воде

тетраметиленгликоля с гидроксильным

числом 56 и толуилен-2,4-диизоцианата с соотношением изоцианата к гидроксильиой группе 2:1.

В емкость подают из 1,75 л диметил- Q

формамида, 0,05 г гидроокиси натрия

(0,09% от веса изоцианатсодержащего

преполимера) и 50 мл воды (весовое

соотношение диметилформамида к воде

33,2:1), которую нагрева т до 90 С.

В течение 35 мин добавляют свежеизготовленную смесь и ч 500 г указанно(песовое соотношение диметилформами- ца к воде 33,2:1), которую нагревают до 90 С. В течение 40 мин при размешивании добавляют 1000 г указанного преполимерао Перерабатывают по примеру .

Число NH (НС104 44,3 мг КОН/г, Число NH (ацетангидрид/пиридин) 43,5 мг КОН/Г. Выход полиамина 97%

П р и м е р 10. Используют получаемый размешиванием в течение 3 ч при 80°С и имеющий содержание изоциа55

33,2 : l), которую нагревают до , В течение 30 мин добавляют 500 г указанного изоцианатсодержащего препо- лимера Перерабатывают согласно примеру I .

Число NH (НС104 25,15 мг КОН/г. Число NH (ацетангидрид/пиридин): 24,0 мг КОН/Г. Выход полиамина 99%.

Пример 14. В емкость подают смесь 1750 мп диметилформамида, 50 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 33,2 : I) и 0,1 г алюмината натрия (0,02% от веса изоциаНс ггсодерж.:)1Г1его преполимеI о преполимера и 200 г лимотилформа- мида . Пррерабатьтанп ir.- примеру 1

Число :({ (нею.4 31,А мг КОН/Г. Число NH (апетангидрид/пиридич) 29,25 мг кон/Го Выход полиамчна 90°.

Пример 12, Используют получаемый размешиванием в течение. 4 ч при 80°С преполимер с содержанием итоцианата 1,87% на основе простого полиэфирного диола с гидроксильным числом 28 (получаемого последовательным присоединением 80% окиси пропилена и 20 вес.% окиси этилена к пропи- ленгликолю) и толуилен-2,4-диизоцианата при соотношении изоцианата к

гидроксильной группе 2:1.

В емкость подают смесь из 1,75 л диметилформамида, 0,05 г гидроокиси натрия (0,01% от веса изоцианатсо- держащего преполимера) и 50 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 33,2 : l), которую нагревают до 90°С. В течение 30 мин добавляют 500 г указанного преполимера,, Перерабатьтают согласно примеру 1 .

Число NH (НСЮ) 23,7 мг КОН/Го Выход полиамина 95%.

Пример 13 В этом примере используют получаемый путем размещи35

40

соотношение диметилформамида к воде

33,2 : l), которую нагревают до , В течение 30 мин добавляют 500 г указанного изоцианатсодержащего препо- лимера Перерабатывают согласно примеру I .

Число NH (НС104 25,15 мг КОН/г. Число NH (ацетангидрид/пиридин): 24,0 мг КОН/Г. Выход полиамина 99%.

Пример 14. В емкость подают смесь 1750 мп диметилформамида, 50 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 33,2 : I) и 0,1 г алюмината натрия (0,02% от веса изоциаНс ггсодерж.:)1Г1его преполимеpa), которую нагрепатт до .Рт- ме1чпвая, прибавляют iOD г изоцианат- содержащего ирепоиимера согласно примеру 2 с 3,63% изоциаиата (соотиоте- ние воды к ияоцианату приблнчитель- но 6,4:1). Осуществление процесса и переработка согласно примеру 1,

Число NH (НПЮ) 51,6 мг КОН/г. исло NH (ацетангидрид/пиридин) .т1 ,5 мг КОН/Г, Выход полиамина - количественный.

Пример 13. в емкость подают смесь из 1100 г диметилформамида, 73 г воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 44:1) и 0,01 г алюмината натрия (0,002% от веса изоцианатсодержащего преполимера), которую нагревают до 90°Со Размешивая в течение 20 мин, добавляют 500 г изоциянатсодержащего преполимера по примеру 2, содержащего 3,3% изоцианата (соотношение воды к изо- циянату приблизительно 3,3:1). Осуществление и переработка согласно примеру 1 .

Число NH (НСЮ) 47,13 мг КОН/г. Выход полиамина - количественный„

Пример 16. В емкость подают смесь из 1100 г диметилформамида, 25 г воды весовое соотношение диме- типформамида к воде 44:1 и 0,03 г алюмината натрия (0,01% от веса изоцианатсодержащего преполимера), которую нагревают до . Размешивая, прибавляют 300 г изоцианатсодержащего преполимера, получаемого согласно примеру 2, содержащего 3,2% изоциа- ната (соотношение воды к изоцианату 3,63:1)о Осуществление процесса и переработка согласно примеру 1, Число NH (НС104) А 1,7 мг КОН/г. Выход полиамина 96% „

При мер 17. В емкость подают смесь из 1,73 л диметилформамида, 30 г воды и 2,3 г гидрокарбоната калия (0,3% от веса изоцианатсодержащего преполимера, весовое соотношение диметилформамида к воде 33,2:1; 7,03 моль воды на изотщанат),котору нагревают до 90°С. В течение 20 мин прибавляют 300 г изоцианатсодержащего преполимера по примеру 2, содежащего 3,3% изоцианата. Перерабатывают согласно примеру 1 .

Число т (НОЮ) 47,3 мг КОИ/г. Выход полигтмина - количественный.

Пример 18, В емкость под.чют ,при 90°С из 1,73 л диметипформамида, 50 г воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 33,2:1) и 0,24 г формиата натрия (0,048% от веса изоцианатсодержащего преполимера), которую нагревают до , Размешивая, добавляют 300 г изоцианатсодержащего прегтолимера согласно примеру 2. Перерабатьтают по примеру К

Число ТШ (НСЮ) 30,3 мг КОН/г. Число NH (ацетангидрид/пиридин) 4Я,4 мг КОН/г. Выход полиамина - ко- л и ч е с ТВ е н ный.

Ч р и м е р ы 19-26 о Используют

5 изодианатсодержащие преполимеры,получаемые путем размешивания в тече- ние 4 ч при 80 С смеси толуилен-2,4- -диизоцианата с полиоксипропиленгли- колем на основе триметилолпропана,

Q имеющим гндроксильное число 32„При чтом в прттерах 19-22 используют продукт с содержанием изоцианата 2,1%, в примерах 23,24 - 2,3%, а в примерах 23,26 - 2,2%.

5Пример19 В емкость подают

0г

0

5

0

при размещивании и при 90 С смесь из 1,1 л диметилформамида, 23 мл воды (весовое соотношение димети-пформа- мида к воде 41,7:1) и 0,023 г гидроокиси натрия (0,005% от веся изоцианатсодержащего преполимера)„ Размешивая при внутренней температуре, прибавляют 300 г указанного преполимера с содержанием изоцианата 2,%о Перерабатывают по примеру 1„

Число NH (нею,) 30,8 мг КОН/г. Число NH (ацетангидрид/пиридин) 34,0 мг КОН/г.

Выход полиамина - количественньй.

П р и м .е р 20„ Размешивая, в емкость подают при 90 С смесЬ из 1,1 л диметилформамида, 25 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 41,7:1) и 0,01 г гидроокиси 5 натрия (0,002% от веса изоцианатсо- держащего преполимера)„ Размешивая при внутренней температуре, подают 300 г изоцианатного преполимера согласно примеру 19о Перерабатывают по примеру 1.

Число NH (НСЮ) 29,8 мг КОН/Го Число NH (ацетангидрид/пиридин) 33,3 мг КОН/г. Выход полиамина - количественный

Пример21.В емкость подают при размешивании и при 90 С смесь из 1,1 л диметилформамида, 23 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 41,7:1) и 0,003 г гид0

роокмси натрия (f),0017 от песл ичо- инлнатсодержащего препсмтимерл ) , Рт- мегаивая при этой температуре, добан- ляют 500 г ия(М1иаиптгодрржа1цего пре- полимера согласно гтрнмеру 19. Лаль- нейшую работу и перераГ1 Т; у осуществляют согласно примеру 1.

Число NH (110104) 31,1 мг КОИ/Г, Число NH (ацетангидрид/пиридии) 32,1 мг КОН/Г. Выход полиамипа - количественный .

Пример22оВ емкость подают при ра:эмеп1ивании и при , смесь из 1,1 л диметилформамида, 25 мл воды (весовое соотногаение диметилформамида к воде 41,7:1) и 0,0025 г гидроокиси натрия (0,0005% от веса пре- полимера). Размешивая при этой температуре, добавляк1Т 500 г и .опианат- содержащего преполимера согласно примеру 19, Дальнейп ую работу и переработку осуществляют согласно примеру 1 .

Число NH (нею 4) -9, мг КОН/г. Число NH (апетапгидрид/пчридин) 28,6 мг КОН/Г. Выход гтолиа( 1ина - количественный „

Пример 23 В емкость подают при размешивании и при 00°Г смесь ил 1,1 л диметилформамида, 25 мл воды (весовое соотношение диметилформа мида к воде 41,7:1) и 0,005 г гидроокиси натрия (0,001% от веса ияоциа- натсодержащего преполимера) Размещи вая при , прибавляют 500 г описанного преполимера, имеющего содержание изоцианата 2,3%о Дальнейшую работу и переработку осуществляют согласно примеру 1 о

Число NH (нею4) 29,2 мг КОН/г,. Выход полиамина 95%о

Пример 24. В емкость подают при размешивании и при 45 С смесь из 1,1 л диметилформамида, 25 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 41,7:1) и 0,1 г гидроокиси натрия (0,02% от веса изоцианатсодер жащего преполимера). Размешивая при этой внутренней температуре, прибавляют 500 г изо1щанатсодержащего преполимера согласно примеру 23 о Дополнительно перемешивают в течение 25 мин, причем после 5 мин отбирают пробу. Обе пробы перерабатывают согласно примеру 1 о

Число NH (ною J по истечении 5 мин 29,4 мг КОН/Г,, Число NH (НСЮ по истечении 25 мин 29,0 мг КОН/г„

0

0

5

0

5

0

5

0

5

Таким обрапом, не гтозднее 5 мин по окончании добавлении преполиме1;.п реакция закончена и более дтительнос перемешивание нецелесообразно. Выход полиамина 95%

Пример25. В емкость при размешивании и температуре 45 С подают смесь из 1,1 л диметилформамида, 25 мл воды (весовое соотношетше диметилформамида к воде 41,7:1) и 0,05 г гидроокиси калия (0,01 % от веса изо- пианатсодержащего преполимера). Размешивая при этой температуре, прибавляют 500 г изоцианатсодержащего указанного преполимера, содержащего 2,2% изоцианатао Дальнейшую работу и переработ гу осуществляют согласно примеру 1 J

Число NH (нею 4) 29,0 мг КОН/г. Выход полиамина 97%о

Пример 26 о 616 мл диметилформамида, 14 мл воды (Аесовое соотношение диметилформамида к воде 41,7:1) и 0,0028 г октоата калия (0,001% от веса изоцианатсодержащего преполимера) подают в автоклав емкостью 1,3 л и нагревают до 150°С. Размешивая в течение 5 мин, с помощью дозировочного насоса прибавляют 280 г изоцианатсодержащего препо;1имера согласно примеру 25, имеющего температуру 50°С. Дополнительно перемешивают в течение 5 мин при 150°С, затем охлаждают, расширяют и отгонкой удаляют растворитель (согласно примеру l).

Получают коричневый продукт с числом NH (НСЮ) 28,9 мг КОН/г или с числом NH (ацетангидрид/пиридин) 27,1 мг КОН/г, Выход полиамина 96,6%.

Пример27о а). Получение преполимерао

1218 г толуилендиизоцианата (7 моль) нагревают до , В течение 40 мин добавляют 90 г Оутандио- ла-1,4. К концу реакции осаждается продукт реакции. Затем дополнительно перемешивают в течение 1 ч при . Тестообразную смесь разбавляют 2 л циклогексана при 23°С, отсасывают, промывают циклогексаном и простым петралейным эфиром и сушат при в вакуум-сушилке. Продукт плавится при 130-131°С и содержит 19,0% изо- цианата

б). Получение полиамина о

В реактор подают смесь из 3256 мл диметилформамида, 0,15 г гидроокиси калия (0,048% от веса изоцианатсодержащего ирсполимера) н 74 мл воды. При этом весовое соотношение димстил формлмида к воде составляет 41,7:1. Размешивая при 90°С, добавляют в те- чг ние 20 мин суснентию 310 мл приведенного изоцианатного преполимера в 600 МП диметилформамида,. Наблюдают пыделсние 31 л двуокиси углерс-да теоретически 31,А л). Яатем растворитель в основном отгоняют из остатка, продукт осаждают при помоп(и смеси воды и метанола (Ю:) Продукт отсасывают, проьлшают водой и сушат.

Число NH (ацетангидрид/пиридин) 27А мг КОН/Г. Выход полиамлна - количественный ,

Пример 28. В качестве изоциа натсодержащего преполимера используют 3,3 -диизоцианато-А,А -диметил- дифенилмочевину с изоцианатным содержанием 26,0 в.ес.%, полученную путем взаимодействия 2,А-диаминотолуола с водой в среде простого диизопропи- лового эфира 1

В реактор подают смесь 1 л диметилформамида, 22 МП воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 42,9:1; 1,97 моль воды на изоцианат- ный эквивалент) и 0,05 г гидроокиси калия (о,05% от веса изоцианат- содержащего преполимера) и нагревают до 100-105°Со В течение 15 мин добавляют порциями 100 г изоцианатсо- держащего преполимера. После дополнительного перемешивания в течение 30 мин при 100°С отгоняют около 800 мл диметилформамида под вакуумом После добавления 1300 мл воды с температурой остатка 60-70 С вьтавший продукт фильтруют, промывают водой и сушат в вакуум-сушилке 1

Число NH (НСЮ) 351 Лг КОН/г„ Выход полиамина - количественный.

Пример 29I Повторяют пример 12 с той разницей, что реакцию осуществляют в среде диметилацетамидао

Число N11 (HCIO) 2А,2 мг КОН/г„ Выход псшиамина 95,5%.

П р и м е р 30„ Повторяют пример 1 с той разницей, что реакцию осуществляют при весовом соотношении диметилформамида к воде, ранном 15:К При этпм получают следуюпще резуль- татЫо

Числен NH (нею 4) 44,93 мг КОН/г. Выход 1голиамин 1 85%,

Пример 1 ( сравнител Ы:ый ) . Способ осуигоствляют (согласно известного i.nocofia, т.е. весовое соотношение хщметилформлмида к воде равно 10:I ),

Опыт А, ПоБторяют пример 1 с той разницей, что процесс осуществляют при весовом соотношении диметипфор- мамида к воде, равном 10:К

Число N4 (ЧСЮ) 37,01 мг КОН/г „ Выход полиамина 70% о

1пыт Г) Поскольку выход полиамипа Я ется неудовлетворительным, процесс повторяют с примене1П1ем в качестве катшшзатора 25 г ( 1 % от веса изоцианатсодержащего преполимера) гидроокиси натрия При зтом по окончании релкции катализатор отделяют фил.трацией „

Число 1:1 44,9 мг КОН/Г „ Выход поли амина 85/.,

Пример

9

равнительньги,

5

0

5

0

5

0

5

Повторяют пример 30 с той разницей, что процесс проводят при весовом соотношении диметилформамида к воде, равном 12:1.

Число NH (НСЮ) : 37,08 мг КОН/г Выход полиамина 70,1%,

Сравнение результатов примера 30 и сравнительного примера 12 свидетельствует о неудовлетворительном ныходе полиамина при соблюдении весового соотношения диметилформамида к воде, меньшего предлагаемого нижнего предела, а сравнение результатов сравнительного примера 2 с результатами сравнительного примера 1 (опыт А) свидетельствует о том,что несмотря на увеличение соотношения от 10:1 до 12:1 результаты процесса црактически не улучшаются

Приме р (сравнительный) о

Повторяют пример 30 с той разницей, что процесс проводят при весовом соотношении диметилформамида к воде, равном 1А:1о

Число NH 43,07 мг КОН/г„ Выход полиамина 81,5%.

Сравнение результатов примера 30 и сравнительного примера 3 свидетельствует о том, что соотношение 14:1 еще не обеспечивает приемлемого выхода ()„

Таким образом, предлагаемый способ, предусматр1геаю1Щ1Й определенное соотношение р-чстворитель - вода является бслг простым по сравнении с

13

известным, поскольку используется меньшее количество катализатора,что позволяет не отделять его по окончании реакции, а также снижает производственные .1тратыо

Формула изобретения

Способ получения полиаминов с первичными аминогруппами путем гидролиза имеющих изоцианатные группы соответст

838214

вующих соединений с содержанием изоцк ната 1 ,8-26 мае. % водой при 5-1 в среде растворителя диметилфирмамида или диметилацетамида в присутствии основного катализатора при сохранении гомогенности реакционной фазы, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, послед- )Q НИИ осуществляют при массовом соотношении растворителя к воде, равном (15-44):1о

Изобретение касается производства первичных аминов ,в частности, получения полиаминов, используемых в синтезе полиуретанов. Процесс ведут гидролизом имеющих изоцианатные группы (в количестве 1,8-26 мас.%) соединений водой в среде растворителя-диметила-цетамида или диметилформамида (массовое соотношение к воде 1,5-44):1, при 45-150°С в присутствии основного катализатора и сохранения гомогенности реакционной фазы. Эти условия упрощают процесс за счет определенного соотношения воды и растворителя и меньшего расхода катализатора.