Способ выделения диэтинилбензолов Советский патент 1989 года по МПК C07C7/10 C07C15/44 

1

(21)4393575/31-04

(22)01.02.88

(46) 30.11.89. Бкш. № 44

(71)Белорусский государственный университет им.В.И.Ленина

(72)С.М.Лещев, ВоИоОнищук и Е.М.Рахманько

(53)547.535 (088„8)

(56)Патент Англии № 1110855, кл. С 5 Е, 1968.

Авторское свидетельство СССР К 1421730, кл. С 07 С 7/10,29.12.86.

(54)СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ДИЭтаНИЛБЕН- ЗОЛОВ

(57)Изобретение относится к ароматическим углеводородам, в частности к выделению диэтинилбензолов, и может

быть использовано в химической технологии. Цель - упрощение процесса. Исходную смесь смешивают с Cg-C алифатическими углеводородами шж их смесью и с безводным моноэтанолами- ном в объемном соотношении углеводороды - исходная смесь - моноэтанола- мин 1:1-2:2-4 с получением углеводородного слоя, содержащего моноэти- нилбензолы, и моноэтаноламинного . слоя, содержащего целевой продукт. Эти условия позволяют вьделять целевой продукт в количестве 61,7-77,6% от исходного его содержания в смеси с чистотой 80,4-91,6 мас.%. Способ позволяет упростить процесс за счет уменьшения количества стадий и применения менее токсичного растворителя.

а Ф

(Л

Изобретение относится к ароматическим углеводородам, в частности к выделению диэтинилбензолов, и может быть использовано в химической технологии. Цель - упрощение процесса. Исходную смесь смешивают с C₆-C₉-алифатическими углеводородами или их смесью и с безводным моноэтаноламином в объемном соотношении углеводороды - исходная смесь - моноэтаноламин 1:1-2:2-4 с получением углеводородного слоя, содержащую моноэтинилбензолы, и моноэтаноламинного слоя, содержащего целевой продукт. Эти условия позволяют выделять целевой продукт в количестве 61,7-77,6% от исходного его содержания в смеси с чистотой 80,4-91,6 мас.%. Способ позволяет упростить процесс за счет уменьшения количества стадий и применения менее токсичного растворителя.

Изобретение относится к способу вьщеления мета- и пара-диэтинилбен- золов (ДЭБ), полученных путем дегид- робромирования продуктов исчерпывающего бромирования технического ди- винилбензола и применяющихся в синтезе термостойких полимеров и органических полупроводников.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса.

Пример 1. В 100мл углеводорода или их смеси растворяют 150 мл исходной смеси (130,5 г), содержащей 18 мас.% ДЭБ, 20 мас.% м-ДЭБ, 58 мас.% этилэтинилбензолов (МЭБ) и 4 мас.% диэтилбензолов и продуктов, не содержащих этинильных

групп, и экстрагируют 300 мп безводного моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород - исходная смесь - моноэтаноламин 1:1,5:3). Процесс экстракции ведут в делительной воронке на 1 л при 18-20 С, время экстракции 1 мин. После расслоения фаз углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 100 мл углеводорода). Углеводородные экстракты объединяют, отмывают равным количеством воды от частично перешедшего в них моноэтаноламина и отгоняют углеводород при пониженном давлении (100 мм рт.ст.) при 80°С на роторном испарителе.

СО

ел

В углеводородной фазе получают 88,5 г продукта, содержащего 9,6 мае.% м-ДЭБ, 6,1 мас.% п-ДЭБ, 78,5 мае Л МЭБ и 5,8 мас.% диэтилбензолов и ве- щеетв, не содержащих этинильных групп.

Фазу моноэтаноламина экстрагируют 2 раза толуолом по 150 мл для выделения целевого продукта (степень вьще- ления ДЭБ за одну экстракцию толуолом 98%). Толуольные экстракты объединяют, отмывают равным количеством воды от частично перешедшего в толуол моноэтаноламина и отгоняют толуол на роторном испарителе при пониженном давлении (100 мм рт.ст.) при 80 С.

В фазе моноэтаноламина получают 41,0 г продукта, содержащего 42,4 мас. м-ДЭБ, 43,4 мас.% п-ДЭБ, 14,2 мас.% МЭБо Примеси диэтилбензолов и веществ не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень выделения ДЭБ из исходной смеси составляет 71,8%.

Пример 2. В 150 мл углеводорода растворяют 150 мл (130,5 г) оме- си состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 300 мл моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород - исходная смесь - моноэтано- ламин 1:1:2). Углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 150 мл углеводорода) . Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1.

В углеводородной фазе получают 96,6 г продукта, содержащего 11 ,7 мае м-ДЭБ, 7,8 мас.% п-ДЭБ, 75,1 мас.% МЭБ и 5,4 мас.% диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп

В фазе моноэтаноламина получают 32,9 г продукта, содержащего 44,0 мае. м-ДЭБ, 47,6 мас.% п-ДЭБ, 8,4 мас.% МЭБс Примеси диэтилбензолови веществ, не содержащих этинильных групп, от- суствуют. Степень вьщеления ДЭБ из исходной смеси составляет 61,7%.

ПримерЗ. В75мп углеводорода растворяют 150 мл (130,5 г) смеси состава аналогично примеру 1, и экстрагируют 300 мл моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород - исходная смесь - моноэтанола- мин 1:2:4). Углеводородную фазу отделяют и экстрацию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 75 мл углеводорода) . Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1.

В углеводородной фазе получают 82,1 г продукта, содержащего 8,2 мас.%

0

5

0

5

0

5

0

5

,м-ДЭБ, 5,2 мас.% п-ДЭБ, 80,3 мас.% МЭБ и 6,3 мас.% диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп.

В фазе моноэтаноламина получают

Пример4. В 100 МП углеводорода растворяют 75 мп (65,2 г) смеси состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 300 мл моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород - исходная смесь - моноэтаноламин 1,33:1:4). Углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 100 мп углеводорода) . Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1.

В углеводородной фазе получают 44,2 г продукта, содержащего 9,6 мас.% м-ДЭБ, 6,1 мас.% п-ДЭБ, 78,5 мас.% МЭБ и 5,8 мас.% диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп.

В фазе моноэтаноламина получают 20,0 г продукта, содержащего 42,4 мас.% м-ДЭБ, 43,4 мас.% п-ДЭБ, 14,2 мас.% МЭБо Примеси диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень вьщеления ДЭБ из исходной смеси составляет 71,8%.

Пример5„ВбОмл углеводорода растворяют 150 мл (130,5 г) смеси состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 300 мп моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород - исходная смесь - моноэтаноламин 1:2,5:5). Углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 60 мл углеводорода) . Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1.

В углеводородной фазе получают

В фазе моноэтаноламина получают 53,0% продукта, содержащего 38, 3 мас.% п-ДЭБ, 37,4 мас.% п-ДЭБ, 24,3 мас.% МЭБ. Примеси диэтилбензолови веществ, не содержа1цих этинильных групп, отсутствуют. Степень выделения ДЭБ из исзсрдной смеси составляет 81,7%.

515251356

Примерб. В 300 мл углеводе- образом, чтобы с наименьшими потеря., рода растворяют 150 мл (130,5 г) сме- ми (степень вьщеления ДЭБ 61,7-77,6%) си состава, аналогично примеру 1, и экстрагируют 300 мл моноэтаноламина . (объемное соотношение фаз углеводород - исходная смесь - моноэтанола- мин 2:1:2). Углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 300 мл угле- ю 0,9%. Можно увеличить степень вьще- водорода). Дальнейшие операции прово- ления ДЭБ (пример 5) до 81,7%, но дят аналогично примеру 1.

В углеводородной фазе получают 109,1 г продукта, содержащего 15,5 мас.% м-ДЭБ, 11,2 мас.% п-ДЭБ, 15 ноэ1;аноламин 1:2-4..

68,5 мас.% МЭБ и 4,8 мас.% диэтилбен- В предлагаемом способе фазу моно- золов и веществ, не содержащих эти- этаноламина многократно используют нильных групп.в экстракционном процессе, т„е. нет

В фазе моноэтаноламина получают необходимости в ее регенерации, Кро- 20,4 г продукта, содержащего 43,5 мас.% 20 ме того, моноэтаноламин является ме- ,м-ДЭБ, 53,6 мас.% п-ДЭБ, 2,9 мас.% нее токсичным, чем диметилформамид,

и более дешевым, чем диметилсульфок- сид, и превосходит диметилформамид по величине предельной загрузки фаз 25 (для диметилформамида 1:10).

выделить целевой продукт достаточной чистоты (80,4-91,6%). Можно получить и более чистый целевой продукт (пример 6) - чистота ДЭБ 97,1%, но в этом случае очень мала степень выделения ДЭБ из реакционной смеси - всего

тогла чистота ДЭБ уменьшается до 75,5%. Поэтому более оптимальным является соотношение углеводород - моМЭБ. Примеси диэтилбензолови веществ, не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень выделения ДЭБ из исходной смеси составляет 40,9%.

В примерах 1-3, 5, 6 приведены предельные значения загрузки моноэтаноламина исходной смесью, равные

1:2. Увеличение загрузки растворите- Способ вьщеления диэтинилбензолов ля исходной смесью приводят к увели- зо реакционной смеси, полученной при чению взаимной растворимости фаз дегидробромировании продуктов исчер- вплоть до их полного смешения, причем пывающего бромирования технического

Формула изобретения

с увеличением загрузки падает эффективность обогащения моноэтанольного слоя диэтинилбензолами. Использование меньших загрузок фаз существенно не сказывается на эффективность обогащения, но при этом возрастает расход реагентов на единицу целевого продукта (пример 4). Поэтому оптимальным соотношением исходная смесь - моноэтаноламин является соотношение 1:2.

В примерах 1-3 соотношение углеводород - моноэтаноламин выбрано таким

образом, чтобы с наименьшими потеря., ми (степень вьщеления ДЭБ 61,7-77,6%) 0,9%. Можно увеличить степень вьще- ления ДЭБ (пример 5) до 81,7%, но

выделить целевой продукт достаточной чистоты (80,4-91,6%). Можно получить и более чистый целевой продукт (пример 6) - чистота ДЭБ 97,1%, но в этом случае очень мала степень выделения ДЭБ из реакционной смеси - всего

образом, чтобы с наименьшими потерями (степень вьщеления ДЭБ 61,7-77,6%) 0,9%. Можно увеличить степень вьще- ления ДЭБ (пример 5) до 81,7%, но

ноэ1;аноламин 1:2-4..

тогла чистота ДЭБ уменьшается до 75,5%. Поэтому более оптимальным является соотношение углеводород - моФормула изобретения

дивинилбензола, растворением реакционной смеси в углеводороде (j или их смеси, последующей экстракцией селективным растворителем целевых продуктов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве селективно- го растворителя используют моноэтаноламин и процесс проводят при объемном соотношении исходная реакционная смесь : углеводород : моноэтаноламин, равном (1-2):1:(2-4).