Способ выделения сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами Советский патент 1991 года по МПК C07C315/00 

сернистых соединений из нефтяных фрак ций, улучшение условий труда. В предлагаемом способе выделения супьфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами используют в качестве экстрагента обводненный ацетон или метанол с содержанием воды 20-50 мас. или моноэтаноламин, или фенол, или фурфурол при 20-70С. Предпочтительно применять экстрагент при весовом соотношении с сьф ем, равном 3:1-10:1, При исследовании избирательности различных соединений было обнаружено что ацетон, метанол, моноэтаноламин и некоторые другие обладают достаточ но высокой избирательностью при выде лении сульфонов и сульфоксидов из смеси их с углеводородами. В таблице приведены значения избирательности бинарной смеси &-метилнафталин/диметилсульфоксид. Примечание, -коэффициен избирательности. Предлагаемые органические раствор тели имеют значительное преимущество перед уксусной и серной кислотами. Они не обладают коррозийной агрес сивностью, что удешевляет процесс, так как отпадает необходимость в при менении легированных сталей и других мер защиты от коррозии. Токсичность этих растворителей мала и они не обладают раздражающим действием, что значительно облегчает условия труда. Низкие температуры кипения ацетона и метанола обеспечивают простоту регенерации, так как они отгоняются без воды. Воду после отгонки ацетона или метанола следует отделять от продуктов экстракции отстаиванием. Такой, метод регенерации требует меньших энер гозатрат. Смешение ацетона и метанола с водой необходимо для регулирования их растворяющей способности и плотности. Моноэтаноламин имеет высокую температуру кипения (17lc), но его регенерацию можно осуществлять эффективно реэкстракцией парафиновым растворителем с последующей отгонкой парафинового растворителя. Для уксусной кислоты такой метод регенерации непригоден из-за большой взаиморастворимости уксусной кислоты и парафинового растворителя. Для осуществления предлагаемого способа нефтяную фракцию, содержащую сульфоксиды и сульфоны, подвергают многоступенчатой экстракции органическим растворителем. Экстракцию проводят без возбуждения рисайкла или с возбуждением рисайкла одним из известных способов, например подачей промывного растворителя, в качестве которого может быть использован легкий парафиновый растворитель. Применяют соотношение растворитель: :сьфье 3:1-10:1. Содержание воды в ацетоне и метаноле 20-40 мас.%. Моноэтаноламин применяют безводный. Температура экстракции 20-70°С. Число теоретических ступеней экстракции 5-10. В результате экстракции образуются две жидкие фазы: экстрактная, состоящая из растворителя с растворенными в нем окисленными сернистыми соединениями, и рафинатная, представляющая собой обессеренное.дизельное топливо с небольшим количеством растворенного в нем растворителя. Регенера1щю ацетона и метанола из экстрактной фазы осуществляют отгонкой, воду от экстракта после отгонки ацетона и метанола отделяют отстаиванием. Из рафинатной фазы ацетон и метанол регенерируют одним из известных способов, -например отгонкой с водяным паром. Моноэтаноламин из экстрактной фазы регенерируют реэкстракцией легким парафиновым растворителем с последующей отгонкой его от экстракта. Пример 1 . Берут 100 г сырья -окисленного дизельного топлива (фракция 260-350 С арланской нефти), содержащего 0,7 мас.% сульфоксидной серы. Сырье направляют на восьмиступенчатую противоточную экстракцию для извлечения концентрата сульфоксвдов. В качестве растворителя берут обводненный ацетон (47,5 г аце537тона и 12 5 г воды), Рисайкл возбуждают подачей промывного растворителя, в качестве которого применяют изо октан в количестве 65 г. Экстракцию проводят при . После отгонки ацетона, отстоя воды и отгонки изооктана получают 6,6 г экстракта и 93,4 г рафината. Экстракт представляет собой концентрат сульфоксидов с содержанием сульфоксидной серы 9,9 мас.%, рафи . нат - обессеренное дизельное топливо с содержанием сульфоксидной серы 0,05 мас.%. Отбор сульфоксидов от потенциального содержания их в сырье составляет 93,5 мас.%. Пример 2. 100 г того же сырья что в примере 1, направляют на восьми ступенчатую противоточную экстракцию. В к-ачестве растворителя берут 500 г моНоэтаноламина, в качестве промывного растворителя 20 г н-октана. Экст ракцию проводят при 70°С. В результате экстракции получают 5,5 г экстракта - концентрата сульфоксидов с содержанием сульфоксидной серы 9 мас.% и 94,5 г рафинатя с содержанием сульфоксидной серы 0,05 мас.%. Отбор сульфоксидов от потенциального содержания их в сырье составляет 71 мас.%. П р и м е р 3. Берут 100 г сырья окисленного дизельного топлива, содержащего 15 мас.% сульфонов. Сьфье подвергают восьмиступенчатой противоточной экстракции для извлечения концентрата сульфонов. В качестве растворителя используют обводненный ацетон (420 г ацетона, 180 г воды). Рисайкл возбуждают подачей н-октана в количестве 50 г. Экстракцию проводят при 40°С. В результате экстракции получают 12 г экстракта, представляющего собой концентрат сульфонов, и 88,0 г рафината - обессеренного дизельного топлива. Содержание сульфонов в экстракте 95 мас.%, в рафинате 4,1 мас.%. Отбор сульфонов от потенциального содержания их в сырье 76%. П р и м е р 4. Берут 100 г сырья окисленного дизельного топлива, содержащего 10 мас.% сульфонов. Сырье подвергают противоточной восьмиступенчатой экстракции. В качестве растворителя применяют обводненный метанол (500 г метанола, 500 г воды). Рисайкл возбуждают подачей изооктана в количестве 70 г. Экстракцию проводят при . В результате экстракщш получают 10 г экстракта, содержащего 90 мас.% сульфонов, и 90 г рафината с содержанием сульфонов 1,1 мас.%. Отбор сульфонов от потенциального содержания их в сырье составляет 90 мас.%. Свойства образца, полученного экстракцией ацетоном: Содержание сульфоксидной серы, мас.%9,9 Растворимость в воде, г/л 6,0 Время расслаивания фаз с рабочим раствором неодима , мин1,О Кислотность в пересчете на серную кислоту, г/л Температура вспышки в закрытом тигле, С

1. СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СУЛЬФОК-. СИДОВ И СУЛЬФОНОВ ИЗ СМЕСИ С УГЛЕВОДОРОДАМИ путем экстракции, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве экстрагента используют обводненный ацетон или метанол с содержанием воды 20-50 мас.Х или моноэтанол- амин, или фенол, или фурфурол при 20- 70°С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что экстрагент используют при массовом соотношении с сьфьем, равном 3:1-10:1.Изобретение относится к способам вьщеления нефтяных сульфоксидов и сульфонов, которые могут найти применение в качестве флотореагентов.Известно получение сульфоксидов окислением сульфидов перекисью водорода в присутствии эмульгатора и серной кислоты с последующими разделением слоев обработкой серной кислотой и выделением целевого продукта из сернокислого слоя его подщелачиванием или разбавлением водой. По этому способу серная кислота, используемая в качестве растворителя, не регенерируется и образует неутилизируемые стоки. Кроме того, она сильно агрессивна и обладает раздражающим действием.Известно получение сульфонов окислением сернистых соединений, содержащихся в каталитических газойлях, перекисью водорода в среде уксусной кислоты с последующим выделением целевых_продуктов экстракцией уксусной кислотой и парафинистым растворителем. В этом способе применяют уксусную ; кислоту в смеси с водой. От растворов, полученных при экстракики, растворители отделяют отгонкой.Однако сильная агрессивность уксусной кислоты требует применения специальных мер для защиты от коррозии, кроме того, в процессе наблюдается смолообразование вследствие взаимодействия кислоты с некоторыми компонентами дизельного топ- :лива. Смолообразование приводит к загрязнению аппаратуры и ухудшает качество продукта. Уксусная кислота оказывает сильное раздражающее действие на кожу и на органы дыхания, что ухудшает условия -труда.Целью изобретения является упрощение технологии вьщеления окисленных<&(Лсел •*а ^ •^00 СО