Способ переработки кислой смолки Советский патент 1990 года по МПК C10C1/20 C07C7/171 C07C15/04 C07C309/26 

40 мас.% арилсульфокислот в количестве 5,0 м3 перекачивают в реактор с ме мешалкой и паровой рубашкой. При 40°С и перемешивании прибавляют постепенно дробными порциями по 0,75 м3 через каждые 1,6 ч отработанные промывные воды процесса щелочной нейтрализации кубовых остатков бен- золтолуолксилольной фракции (ВТК) с содержанием сульфонатов натрия 12 мас.%, едкого натра 0,4 мас.% и сульфата натрия 5 мас.% в количестве 2,5 м3 до рН смеси, равной 5. Смесь перемешивают в течение 8 ч с последующим отстаиванием при той же температуре в течение 8 ч. Водную фазу отстоя (5 м3) отделяют от органической фазы, находящейся в верхней части путем перекачивания водной фазы из нижней части реактора в реактор-нейтрализатор, где ее доводят до рН 8 путем дополнительного прибавления отработанных щелочных вод процесса нейтрализации ВТК в количестве 1 м3 при перемешивании при 40 С в течение 15 мин. Полученный в количестве 6 м3 водно-солевой раствор, содержащий 10,5 мас.% сульфоната натрия и 9,5 мас.% сульфата натрия (по средним показателям) подвергают вакуум-сушке до 0,55 первоначального объема (до 3,6 м3) при температуре упаривания 80°С и остаточном давлени 300 мм рт.ст. в течение 10 ч. Затем упаренный остаток подвергают вакуум- сушке с принудительным ворошением при 55°С и остаточном давлении 150 мм рт.ст. в течение времени, необходимого для начала выкристаллиза- ции солей (около 30 мин). После этого высушенную массу подвергают принудительному ускоренному или естественному охлаждению до 20°С в течение 30 мин с переходом остаточной влаги в кристаллогидратную воду по сульфату натрия (). Полученный кристаллический концентрат в среднем содержит сульфонаты и сульфаты натрия в массовом отношении 10,5:9,5 при максимальном снижении влагосодержания, определяемом в каждой партии отдельно.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но нейтрализацию кислот смолки ведут до рН 6 при 37,5°С и добавлении промывных щелочных вод процесса ВТК через каждые 1,7 ч и смесь перемешивают в

5

0

5

0

5

0

5

0

5

течение 8,5 ч. Дополнительную нейтрализацию отделенной водной фазы иедут при 37,5°С в течение 20 мин до рН 8,5. Упаривание водно-солевого раствора ведут при 82,5°С и остаточном давлений 250 мм рт.ст. в течение 12 ч, а вакуум-сушку при 57,5°С и остаточном давлении 105 мм рт.ст. В результате получают кристаллический i концентрат приведенного состава.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но нейтрализацию кислой смолки ведут до рН 6,5 при 35°С и добавлении промывных щелочных вод процесса ВТК через каждые 1,8 ч в течение 9 ч. Дополнительную нейтрализацию водной фазы ведут при 35°С в течение 25 мин до ,0. Водно-солевой раствор упаривают на 0,6 первоначального объема при остаточном давлении 200 мм рт.ст. и 85°С в течение 14 ч. Вакуум-сушку ведут при 60°С и остаточном давлении 60 мм рт.ст. в течение 40 мин. В ре-; зультате получают кристаллический - концентрат состава, указанного в примере 1.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет извлечь их кислой смолки, образующейся при сернокислотной очистке коксохимического бензола, нейтрализованное углеводородное сырье которое может быть использовано в качестве сырья для добавки в дорожный деготь в процессе его изготовления и соли сульфокислот и сульфата натрия в кристаллическом виде. Солевой кристаллический концентрат предназначен для использования в качестве добавки в бетон для повышения его морозостойкости .

Кристаллический концентрат указанных солей в отличие от раствора может транспортироваться на дальнее расстояние в массе или в расфасованном виде в зимних условиях, для использования в строительстве, например, в северных районах, что существенно отличает его от водного раствора аналогичного химического состава, так как водный раствор при снижении температуры при хранении и транспортировке выделяет осадок в виде кристаллов сульфата натрия, затрудняющих разгрузку емкостей и перекачивание раствора при егс использовании.

Формула изобретения

Способ переработки кислой смолки, образующейся при сернокислотной очистке коксохимического бензола, путем ее нейтрализации отработанными промывными водами щелочной нейтрализации кубовых остатков бензолто- луолксилольной фракции с последующим отстаиванием продуктов нейтрализации и отделением водной фазы, содержащей натриевые соли арилсульфо- кислот и сульфат натрия и органической фазы - нейтрализованного углеводородного сырья, отличающийся тем, что, с целью упроще0

кия технологии процесса и извлечения натриевых солей арилсульфокислот и сульфата натрия в кристаллическом виде, нейтрализацию ведут при 35- 40°С до рН 5 - 6,5 и отделенную ,водную фазу подвергают дополнительной нейтрализации до рН 8 - 9 с последующим упариванием полученного со, левого раствора на 0,5 - 0,6 перво- начального объема при 80 - 85°С и остаточном давлении 200 - 300 мм рт.ст. сушкой остатка от упаривания при 55 - 60°С и остаточном давлении 60 - 150 мм рт.ст. и кристаллизацией полученной массы путем ее охлаждения до 20 - 25°С.

Изобретение касается производства бензола, в частности переработки кислой смолки, образующейся при сернокислотной очистке бензола коксохимического производства с выделением NA-солей арилсульфокислот, используемых в качестве коррегирующих добавок в бетон, и получения нейтрализованного сырья, пригодного в качестве добавки для дорожного дегтя. Цель - упрощение процесса. Последний ведут нейтрализацией смолки отработанными промывными водами щелочной нейтрализации кубовых остатков бензолтолуолксилольной фракции при 35-40°С до рН 5-6,5 с последующим отстаиванием и отделением водной фазы, содержащей NA-соли арилсульфокислот и NA₂SO₄ от органической фазы нейтрализованного углеводородного сырья. При этом водную фазу дополнительно нейтрализуют до рН 8-9 с последующим упариванием полученного солевого раствора на 0,5-0,6 от первоначального объема при 80-85°С и 200-300 мм рт.ст., высушиванием остатка при 55-60°С и 60-150 мм рт.ст и кристаллизацией полученной массы при охлаждении до 20-25°С. Эти условия позволят получать кристаллический, а не водный концентрат указанных солей, который можно транспортировать в зимних условиях.