Способ выделения левоглюкозана Советский патент 1990 года по МПК C07H3/10 

t

(21 ) 4282435/23-04

(22) 09.07.87

(46) 30.06.90. Бкш. № 24

(71)Институт химии древесины АН ЛатвССР

(72)Р.Я.Перникис, И.Н.Закс, Ю.А,Давидович и Л.Г.Зандерсон

(53)547.455.07 (088.8)

(56)Общая органическая химия. Под ред. акад. Н.К.Кочеткова. М.: Химия, 1986, т.II, с. 166.

Авторское свидетельство СССР № 1155604, кл. С 07 Н 3/10, 1984.

(54)СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ЛЕВОГЛЖОЧАНА

(57)Изобретение относится к саха- рам в частности к выделению левоглю- козана (l ,б-ангидро-/2г-П-глюкопирано- зы)„ Цель изобретения - упрощение процесса, повышение выхода и качества целевого продукта. Выделение ведут из пасты-термолиза ( продукта термического разложения целлюлозосо- держащих материалов). Пасту термолиза подвергают силилированию или три- метилсилилдиэтиламином, предпочтительно при 120-130°С до окончания выделения диэтиламина, или бис(триме- тилсилил )ацетамидом при 160°С в течение 30 мин, или триметилсилилхло- ридом при температуре от -19 до +20 С в течение 0,4-12 ч. Триме тилсилиль- ное производное левоглгокояана выделяют отгонкой при 115-120°С и давлении 1-5 мм рт.ст. и гидролизуют.Способ позволяет выделись целевой продукт с т.пл. 173-175°С, пригодный для органического синтеза. 1 з.п. ф-лы.

о S

(J

Изобретение относится к сахарам, в частности к выделению левоглюкозана (1,6-ангидро-β - D-глюкопиранозы). Цель изобретения - упрощение процесса, повышение выхода и качества целевого продукта. Выделение ведут из пасты-термолиза (продукта термического разложения целлюлозосодержащих материалов). Пасту термолиза подвергают силилированию или триметилсилилдиэтиламином, предпочтительно при 120 - 130°С до окончания выделения диэтиламина, или бис-(триметилсилил)-ацетамидом при 160°С в течение 30 мин, или триметилсилилхлоридом при температуре от -19 до +20°С в течение 0,4 - 12 ч. Триметилсилильное производное левоглюкозана выделяют отгонкой при 115 - 120°С и давлении 1 - 5 мм рт.ст. и гидролизуют. Способ позволяет выделить целевой продукт с т.пл. 173 - 175°С, пригодный для органического синтеза. 1 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к усовершенствованному .способу очистки и выделения левоглюкозана (1,б-ангидро-д-О- глюкопиранозы) непосредственно из пасты термолита.

Цель изобретения - упрощение процесса, повышение качества и выхода целевого продукта - достигается путем силилирования пасты термолиза (продукта термического разложения целлю- лозосодержащих материалов) определенными соединениями, содержащими триметилсилильные группы, в определенном температурном и временном режиме с последующим дистиллированием и гидролизом.

Пример 1. 7,3 г пасты термолиза помещают в круглодонную колбу

с мешалкой, заливают 20 мл пиридина, нагревают до 60-70°С (температура бани). Добавляют одновременно 21,1 г триметилсилилдиэтиламина и повышают температуру до 120-130°С. По окончании выделения диэтиламина (24,3 г) фракционной дистилляцией в инертной атмосфере из реакционной смеси при 45-120°С (5 мм рт.ст.) выделяют 4,4 г силильного производного левоглюкозана. Выход 76%. Кубовый остаток 4,8 г.

Полученный продукт (4,4 г) подвергают гидролизу в водно-спиртовой смеси (вода 15 мл, этанол или диокеан 40 мл). Раствор упаривают,промывают ацетоном и получают 1,8 г левосл

sl

.Ј

рэ о

00

глюкозана с т.пл. 173-175°С. Выход 97 %.

Выход от пасты термолиза 72%.

П р и м е р 2, 20 г левоглюкоза- на с т.пл. 173 С заливают 71,7 г триметилсилилдиэтиламина и ведут реакцию до окончания выделения диэтил- амина (26,9 г) при температуре бани (120-130 с). Затем отгоняют сырой

продукт в вакууме в инертной атмосфере. Получают 41,9 г триметилсилильно- го производного левоглюкозана. Выход 90%.В результате гидролиза полученного продукта по примеру- 1 получают 16,9 г левоглюкозана с т.пл. 178 - 180°С. Выход 94 %.

Выход от исходного продукта 85%,

Пример 3, 1,6 г (0,01 моль) левоглюкозана с т.пл. 173°С заливают 8 мл пиридина и добавляют 6,6 г 0,05 моль) бис(триметилсилил)ацета яда,, Реакцию ведут в течение 30 мин при 160°С, затем отгоняют непрореаги-

овавшие продукты реакции. Далее вакуумной дистилляцией в инертной атмосфере при 93°С 0,04 мм рт.ст.) выделяют г триме илсилилъного производного левоглюкозана,, Выход 87%. В результате гидролиза полученного продукта по примеру 1 получают 1,3 г левоглюкозана с т.пл. 178-180°С. Выход исходного продукта 83%,

При мер 4S 6,5 г (0,04 моль) левоглюкозана растворяют в 30 мл пиридина, раствор охлаждают до -19°С и при перемешивании в течение 15 мин прикапывают 13,9 г (0,06 моль) три- метил силилхлорида, причем температура не превышает -5°С. Смесь оставляют в холодильнике еще на 2 ч, во время чего температура повышается до . После 12 ч пребывания при

Редактор А.Маковская

Составитель Г.Коннова

Техред А.КравчукКорректор С.Шекмар

Заказ 1756

Тираж 295

ВНИШШ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.„ д. 4/5

Q

5

0

5

0

5

0

комнатной температуре реакционную смесь вливают в 200 мл воды1 Выделив-./ шееся масло экстрагируют хлороЛормом. Раствор хлороформа промывают Н SO .

i т

а затем водой и сушат безводным сульфатом магния. После Лильтрования через небольшую колонку с активированным углем раствор упаривают в вакууме досуха. Оставшееся масло растворяют в петролейном эАире, раствор сгущают в воротниковой колбе и дистиллируют при 120°С (5 мм рт.ст.).Получают 12,8 г триметилсилильного производного левоглюкозана, Выход 86%. Гидролиз осуществляют по примеру 1.

Таким образом, описываемый способ позволяет упростить процесс выделения, повысить выход и качество левоглюкозана с т.пл, 173-)75°С,пригодного для органического синтеза.

Формула изобретения

Подписное