Способ определения пероксикарбоновых кислот Советский патент 1990 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способу совместного определения пероксикарбоновых кислот в смеси.

Цель изобретения - повышение чувствительности определения, сокращение времени анализа и упрощение способа.

Пример, Образец, содержащий 1,45 «Ю г-экв/л пероксикислоты, переносят пипеткой на 15,00 мл в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют буферной смесью с рН 7,50 почти до 90 мл. Приливают 3,5 мл 0,1 моль/л метилморфолина, быстро доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают, замечая время. Через определенные промежутки времени (1,3,5, 7,10,15,20,25,30 мин) отбирают в конические колбы по 10,00 мл аликватные

части, прибавляют в каждую колбу по 1 мл 50%-ного раствора уксусной кислоты, 1 мл 5%-ного раствора уксусной кислоты, 1 мл 5%-ного раствора йодистого калия, после чего выделившийся иод титруют 0,02 и. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора. Для проведения контрольного опыта 15,00 мл 1,45-10 н. раствора образца приливают в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют до метки буферной смесью с рН 7,5 и перемешивают. Отобранные из этого раствора аликвотные части по 10,00 мл обрабатывают таким же образом, как описано выше.

На чертеже приведены графики.

Строят зависимость hg {( fC ) /CAJ6- - (CcJ0- C-jJ) от времени, где 1

00

сэ

4ь

4

концентрация пероксикислот ко времени С, а (А) и (С) -1 соответственно начальные концентрации амина и пероксикислот. Линейный участок кинетической кривой с тангенсом угла наклона, соответствующим реакции с участием пероксикислоты меньшей реакционной способности, экстраполируют О (на чертеже ось ординат пересекается в точке А). Строят прямую АБ параллельно оси времени. Находят время, соответствующее точке пересечения этой прямой с построенной кинетической кривой (точка В). Тогда концентрация более реакционной пероксикислоты равна концентрации пероксикислоты, прореагировавшей к этому времени. По графической зависимости С$ от Ј определяют концентрацию пероксикисло- ты, прореагировавшей к этому времени. Общее содержание пероксикислот в образце найдено в контрольном опыте. По разности между общим содержанием пероксикислот в образце и содержани- ем более реакционноспособной пероксикислоты находят содержание другого компонента смеси.

Аналогично осуществляют способ с использованием в качестве третично- го амина 4-гидроксиэтилморфолина. Данные по влиянию рН на ошибку определения приведены в табл. 1 и 2. Как видно из табл. 1 и 2 при рН : 4.7,4 и рН 7,6 относительная ошибка определения пероксикислот значительно возрастает и превышает допустимую для данного кинетического метода. В табл. 3 приведены результаты анализа смесей пероксикислот.

Наименьшее количество перокси- карбоновой кислоты, определяемое описываемым способом с достоверной точностью составляет 3 10 моль/л, что более чем в три раза ниже такового, достигаемого в известном способе, и свидетельствует о более высокой чувствительности данного способа по сравнению с известным.

Повышение чувствительности опреде- ления достигается за счет использования для анализа принципиально новой реакции - реакции N-оксидирования а также измерения скорости ее методом иодометрии. Использование в качестве реагента на пероксикарбоновые кислоты метилморфолина или 4-оксиэтилморфоли- на вместо дифениламиносульфоната, применяемого в известном способе, поз

5

0 5

5

воляет исключить операцию нагрева, так как скорость взаимодействия пер- оксикарбоновых кислот с третичными аминами выше, нежели с дифениламино- сульфонатом, и не требует повышения температуры; упростить способ, поскольку третичные амины совершенно устойчивы в одних растворах и не требуют специальных методик очистки и хранения; исключить необходимость получения калибровочных зависимостей, что сокращает продолжительность анализа с 120 мин до 35 мин.

Способ пригоден для анализа смесеи различных пероксикарбоновых кислот и не требует наличия чистых индивидуальных компонентов смеси. Формула изобретения I Способ определения пероксикарбоновых кислот путем обработки анализируемой пробы амином в среде буферного раствора с последующим измерением скорости реакции, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности определения, сокращения времени анализа и упрощения способа, в качестве амина используют метилморфолин или 4-гидроксиэтилмор- фолин, обработку пробы проводят при рН 7,4-7,6 и скорость реакции измеряют иодометрическим методом .

Таблица 1

Влияние рИ среды на ошибку определения пероксикаприловой кислоты в смеси пероксикаприловая - липероксиадипино- вая кислота (1:1) с метилмеорфолином

рН

Относительная ошибка определения, %

Таблица 2

Влияние рН на ошибку определения пероксикаприловой кислоты в смеси пер- оксикаприловая-перуксусная кислота (1:1) с 4-гядроксиэтилморфолином

РН

Относительная ошибка определения, %

Таблица 3

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения пероксикарбоновых кислот в смеси, что может быть использовано в их производстве. Цель - повышение чувствительности анализа. Последний ведут обработкой исходной пробы метилморфолином или 4-гидроксиэтилморфолином при PH 7,4-7,6 в среде буферного раствора с последующим измерением скорости реакции модометрическим методом. Эти условия повышают чувствительность анализа до 3 .10 -4 моль/л, что в три раза ниже известного, и снижают продолжительность анализа со 120 до 35 мин. 3 табл., 1 ил.

Результаты кинетического анализа смесей пероксикислот по

реакции оксидирования

Пероксикаприловая кислота (А)-дипероксиадипиновая кислота36,47

Пероксикаприловая кислота (А)-перуксусная кислота 30.25

Пероксикаприловая кислота (А)-дипероксисебаци- новая кислота36,45

В качестве третичного амина использовали 4-гидроксиэтилморфолин,

tff

CT

Wff-fo-cd

10

10,0 6,0 2,0

10

4,8 6,25

5,1

15 20 25 30 Т,м#,