КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ н-БУТИЛЕНА В МЕТИЛЭТИЛКЕТОН И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ Советский патент 1994 года по МПК B01J23/44 B01J27/19 B01J27/198 B01J37/00 C07C49/10 

Описание патента на изобретение SU1584200A1

Изобретение относится к катализаторам для жидкостного окисления н-бутилена в метилэтилкетон (МЭК).

Цель изобретения - повышение активности катализатора в кислородной реакции и снижение осадкообразования за счет содержания в качестве молибдованадофосфорной гетерополикислоты и ее кислой соли указанного состава при определенном содержании компонентов, а также за счет определенного способа приготовления.

Процесс жидкофазного окисления н-бутиленов в метилэтилкетон (МЭК) проводят двухстадийно. На I стадии при контактировании катализатора на основе молибдованадофосфорных гетерополикислот (ГПК) с бутиленом осуществляют "бутиленовую реакцию", при этом катализатор восстанавливается
H-C4H8+ H2O+ГПК-n CH3COC2H5+HmГПК-n
(1)
На II стадии при контактировании катализатора с воздухом осуществляют "кислородную реакцию", при этом катализатор реокисляется
HmГПК-n+ O2___→ ГПК-n + H2O (2)
П р и м е р 1. Синтез катализаторов, содержащих кислую соль Na3Z5PV5Mo7O40 (Na3ГПА-5) и не содержащих ионов SO42-.

Для получения 250 мл 0,2 М раствора Na3H5PV5Mo7O40 (Na3ГПА-5) в 250 мл воды при нагревании до 50оС растворяют 34,6 г Na6V10O28 ˙16H2O (0,025 моль). К этому раствору добавляют 10,0 мл 39,25%-ной (5,0 М) H3PO4 (0,05 моль, что соответствует 4,9 г 100%-ной H3PO4) и затем 50,4 г МоО3 (0,35 моль). Полученную суспензию при постоянном объеме и перемешивании кипятят в течение 3,5 ч. За тем полученный раствор охлаждают, фильтруют и фильтрат упаривают до 250 мл. рН полученного 0,2 М раствора Na3ГПА-5 равен 1,05.

Реакция получения
0,5Na6V10O28+H3PO4+ 7MoO3+H2O __→ Na3H5P V5Mo17O40
Полученный 0,2 М раствора Na3ГПА-5 делят на несколько частей, в каждой из которых растворяют рассчитанные количества PdCl2 и дипиколиновой кислоты (ДПК). В 50 мл раствора Na3ГПК-5 при кипячении в течение 15 мин растворяют 0,0177 г хлористого палладия (10-4 моль) и 0,0167 г дипиколиновой кислоты NC5H3(COOH)2 (10-4 моль). Так получают образец 1а. В других 50 мл полученного раствора тем же способом растворяют 0,0266 г PdCl2 (1,5 х 10-4 моль) и 0,0251 г ДПК (1,5 х 10-4моль), получая образец 1б. Для получения образца 1в 0,5 мл образца 1а разбавляют до 50 мл раствором Na3ГПК-5, не содержащим PdCl2 и ДПК.

Составы этих образцов, моль/л: 1а - [Na3ГПА-5] = 0,2; [Pd˙ ДПК] = 10-2; 1б - [Na3ГПА-5] = 0,2; [Pd˙ ДПК] = 1,5 ˙10-2; 1в - [Na3ГПА-5] = 0,2; [Pd˙ ДПК] = 10-4.

Для получения образца катализатора 1 г 50 мл образца 1а упаривают на электроплитке до 33 мл. Для получения образца катализатора 1 д 50 мл исходного 0,2 М раствора Na3ГПА-5 разбавляют водой вдвое (до 100 мл или до [Na3ГПА-5] = 0,1 M) и в половинном количестве полученного раствора (т.е. в 50 мл) растворяют 0,0177 г PdCl2 (10-4 моль) и 0,0157 г ДПК (10-4 моль). Разбавлением образца 1 д 0,1 М раствором Na3ГПА-5, не содержащим PdCl2 и ДПК, в соотношении 1 : 9 получают образец 1е. При разбавлении водой 0,2М раствора Na3ГПА-5 вчетверо (до [Na3ГПА-5] = 0,05 моль/л) с теми же навесками PdCl2 и ДПК получают образцы катализаторов 1ж и 1з. Составы этих образцов, моль/л: 1г - [Na3ГПА-5] = 0,3; [Pd ˙ДПК] = 1,5 ˙10-2; 1д - [Na3ГПА-5] = 0,1; [Pd ˙ДПК] = 10-2; 1е - [Na3ГПА-5] = 0,1; [Pd ˙ДПК] = 10-3; 1ж - [Na3ГПА-5] = 0,05; [Pd˙ ДПК] = 10-2; 1з - [Na3ГПА-5] = 0,05; [Pd˙ ДПК] = 10-3.

П р и м е р 2. Синтез катализаторов, содержащих кислые соли общего состава Na0,6nH3+0,4nPVMo12-nO40 (без ионов SO42-).

Для получения 125 мл 0,2М раствора Na1,8H4,2PV3Mo9O40 (Na1,8 ГПА-3) к 100 мл нагретого до 60оС раствора, содержащего 10,38 г Na6V10O28˙16H2O (0,0075 моль), добавляют 5,0 мл 5,0 М Н2РО4 (0,025 моль) и 32,4 г МоО3 (0,225 моль). После 5,5-часового кипячения суспензии с перемешиванием полученный раствор охлаждают, фильтруют и фильтрат разбавляют до 125 мл. Na6V10O28 : H3PO4 : MoO3 = 0,3 : 1 : 9.

Для получения 0,2М раствора Na2,4H4,6PV4Mo8O40 используют те же вещества, взятые в молярном соотношении Na6V10O28 : H3PO4 : MoO3 = 0,4 : 1 : 8 (кипячение суспензии длится 4,5 ч).

Реакция получения (в общем виде):
nO3+0,2n H2O __→
Образцы катализаторов 2а, 2б и 2в готовят из 0,2М раствора Na1,8ГПА-3 и сухих образцов PdCl2 и ДПК, как образцы 1а, 1б и 1в Составы этих образцов, моль/л: 2a - [Na1,8ГПА-3] = 0,2; [Pd ˙ДПК] = 10-2; 2б - [Na1,8 ГПА-3] = 0,2; [Pd˙ ДПК] = 1,5˙ 10-2; 2в - [Na1,8 ГПА-3] = 0,2; [Pd ˙ДПК] = 10-4.

Образец катализатора 2и готовят из PdCl2, ДПК и 0,2М раствора Na2,4ГПА-4, как образец 1а, его состав, моль/л: [Na2,4ГПА-4] = 0,2; [Pd ˙ДПК] = 10-2.

П р и м е р 3. Синтез катализаторов, содержащих кислые соли общего состава NaH3+n-aPVnMo12-nO40 (0,6 ≅ a < n).

В качестве исходных веществ для таких синтезов используют NaVO3˙1,8H2O (метаванадат натрия), Na6V10O28˙ 16H2O (декаванадат натрия), H3PO4 и MoO3.

Для получения 100 мл 0,2М раствора Na4H4PV5Mo7O40 (Na4ГПА-5) 7,72 г NaVO3·1,8H2O (0,05 моль) растворяют при нагревании до кипения в 100 мл воды, полученный раствор охлаждают до 70оС, вводят в него 6,92 г Na6V10O28˙ 16H2O (0,005 моль), 4,0 мл 39,25%-ной (5,0 М) H3PO4 (0,02 моль) и 20,16 г MoO3 (0,14 моль) и при постоянном перемешивании вновь нагревают до кипения. После 3-часового перемешивания полученный темно-красный раствор охлаждают, фильтруют и фильтрат доводят до объема 100 мл. Молярное отношение Na6V10O28 : NaVO3 : H3PO4 : MoO3 составляет 0,2 : 2,5 : 1 : 7, рН раствора 1,25.

Из тех же соединений, взятых в молярном соотношении Na6V10O28 : NaVO3 : H3PO4 : MoO3 = 0,125 : 0,75 : 1 : 10, после 5,5-часового перемешивания при 100оС получают 100 мл 0,2М раствора Na1,5H3,5PV2Mo10O40 (Na1,5ГПА-2).

Из тех же соединений, взятых в молярном соотношении Na6V10O28 : NaVO3 : H3PO4 : MoO3 = 0,575 : 1,25 : 1 : 5, после 3-часового перемешивания при 100оС получают 100 мл 0,2М раствора Na4,7H5,3PV7Mo5O40(Na4,7ГПА-7).

Реакция получения (в общем виде)
H3PO4+(12-n)MoO3+ H2O __→
Для получения образцов катализаторов 3а и 3в используют PdCl2, ДПК и 0,2М Na1,5ГПА-2 (катализаторы 3а получают, как 1а, 3в - как 1в). Для получения образцов 3и, 3к, 3л используют PdCl2, ДПК и 0,2М раствор Na4,7ГПА-7.

Образец 3и получают, как образцы 1а, 2а, 2и и 3а. Образец 3к получают 100-кратным разбавлением образца 3и 0,2М раствором Na4,7ГПА-7, не содержащим PdCL2 и ДПК; образец 3л получают 10-кратным разбавлением образца 3и тем же раствором.

Составы полученных образцов, моль/л: 3а - [Na1,5ГПА-2] = 0,2; [Pd ˙ДПК] = 10-2; 3в - [Na1,5ГПА-2] = 0,2; [Pd˙ ДПК] = 10-4; 3и - [Na4,7ГПА-7] = 0,2; [Pd˙ ДПК] = 10-2; 3к - [Na4,7ГПА-7] = 0,2; [Pd ˙ДПК] = 10-4; 3л - [Na4,7ГПА-7] = 0,2; [Pd˙ ДПК] = 10-3.

П р и м е р 4. Синтез катализаторов, содержащих кислые соли общего состава K0,6nH3+0,4nPVnMo12-nO40 и Li0,6nH3+0,4nPVnMo12-nO40.

Для получения 100 мл 0,2М раствора K3H5PV5Mo7O40 (K3ГПА-5) в 150 мл воды, предварительно нагретой до 35оС, растворяют 13,36 г K6V10O28 ˙ 8H2O (0,01 моль), после чего к полученному раствору добавляют 4,0 мл 5,0 М H3PO4 (0,02 моль) и 20,2 г MoO3 (0,14 моль). Полученную взвесь в течение 2 ч перемешивают сначала при 50оС, затем 3 ч при кипячении. После этого полученный раствор упаривают до 80 мл, охлаждают и фильтруют, фильтрат разбавляют до 100 мл.

Из тех же соединений, взятых в молярном соотношении К6V10O28 : H3PO4 : MoO3 = 0,2 : 1 : 10, после 2-часового перемешивания при 50оС и 5-часового кипячения получают 100 мл 0,2М раствора K1,2H3,6PV2Mo10O40(K1,2ГПА-2).

Для получения растворов Li3H5PV5Mo7O40 (Li3ГПА-5) и Li1,8H4,2PV3Mo9O40
(Li1,8ГПА-3) из соли Li6V10O28 ˙ H2O (x ≈ 17) предварительно готовят концентрированный водный раствор, в котором концентрация ванадия (по данным анализа) составляет 3,80 г-экв/л (т.е. 0,38 моль Li6V10O28/л). Далее, используя молярные соотношения Li6V10O28: H3PO4 : MoO3 = 0,5 : 1 : 7 и 0,3 : 1 : 9 при условиях, описанных выше (в примере 1), получают по 125 мл 0,2М растворов Li3ГПА-5 и Li1,8ГПА-3.

Для получения образца катализатора 5а используют 50 мл 0,2М раствора К3ГПА-5, 0,0177 г PdCl2 и 0,0167 г ДПК (как для образца 1а); для получения образца катализатора 4б используют 50 мл 0,2М раствора Li3ГПА-5, 0,0266 г PdCL2 и 0,0251 г ДПК (как для образца 1б). Составы полученных образцов, моль/л: 4а - [K3ГПА-5] = 0,2; [Pd ˙ДПК] = 10-2; 4б - [Li3ГПА-5] = 0,2; [Pd ˙ДПК] = 1,5 ˙10-2.

П р и м е р 5. Синтез катализаторов, содержащих кислые соли общего состава Mg0,3nH3+0,4nPVnMo12-nO40 и Ca0,3nH3+0,4nPVMo12-nO40.

Для получения 100 мл 2М раствора Mg1,5H5PV5Mo7O40 (Mg1,5ГПА-5) в 90 мл воды при 70оС растворяют 13,36 г Mg3V10O28 ˙17H2O (0,01 моль). К полученному раствору добавляют 4 мл 5М H3PO4 (0,01 моль) и 20,2 MoO3(0,14 моль). Полученную взвесь перемешивают при 100оС в течение 4 ч при приблизительно постоянном объеме, после чего образовавшийся раствор охлаждают, отфильтровывают и фильтрат разбавляют водой до 100 мл.

Из тех же компонентов, взятых в молярном соотношении Mg3V10O28 : H3PO4 : MoO3 = 0,3 : 1 : 9 (как в примере 2), получают 0,2М раствор Mg0,9H4,2PV3Mo9O4 (Mg0,9ГПА-3).

Для получения 100 мл 0,2М раствора Са0,9H4,2PV3Mo3O40 (Ca0,9ГПА-3) 8,30 г Ca3V10O28 ˙17H2O (0,006 моль) растворяют при перемешивании и нагревают до 60оС в 250 мл воды. К полученному раствору добавляют 0,02 моль H3PO4 и 25,92 г (0,18 моль) MoO3. Образовавшуюся взвесь перемешивают при 100оС в режиме упаривания в течение 5,5 ч. Полученный при этом раствор объемом 65 мл охлаждают, фильтруют и фильтрат разбавляют до 100 мл.

Образцы катализатора 5а и 5б получают, как образцы 1а и 1б, но с использованием 0,2М раствора Mg1,5ГПА-5 и тех же количеств PdCl2 и ДПК, что и при получении образцов 1а и 1б. Для получения образца 5м используют 50 мл 0,2М раствора Mg0,9ГПА-3, 0,0177 г PdCl2 (10-4 моль) и 0,0752 г ДПК (4,5 ˙10-4 моль).

Для получения образца катализатора 5и используют 50 мл 0,2М раствора Ca0,9ГПА-3, 10-4 моль PdCl2 и 10-4 моль ДПК (как и для образцов 1а и 5а).

Состав образцов катализатора, моль/л: 5а - [Mg1,5ГПА-5] = 0,2; [Pd ˙ДПК] = 10-2; 5б - [Mg1,5ГПА-5] = 0,2; [Pd˙ ДПК] = 1,5˙10-2; 5м - [Mg0,9ГПА-3] = 0,2; [Pd ˙ДПК] = 10-2; ДПКсвоб = 3,5 ˙10-2; 5и - [Ca0,9ГПА-3] = 0,2; [Pd ˙ДПК] = 10-2.

П р и м е р 6. Сопоставляют скорости окисления н-бутилена в метилэтилкетон по реакции (1) Wб для образцов катализаторов, полученных в примерах 1-5. Избирательность процесса 95-98%; побочные продукты - уксусная кислота, ацетальдегид, ацетон.

Результаты испытаний образцов катализаторов в бутиленовой реакции (1) представлены в табл. 1. Скорость бутиленовой реакции слабо зависит от m - степени восстановления MeαГПА-n, поэтому в этой таблице приведены средние скорости реакции для некоторого интервала m [как правило, от m = 0 до m = (1,1±0,1)].

Из табл. 1 следует, что скорость бутиленовой реакции (1) сильно зависит от концентраций PdCl2 и ДПК; на нее заметно влияет величина n, входящая в брутто-формулу Me0,6nH3+0,4nPVnMo12-nO40 (а для катализаторов примера 4 - также величина а, входящая в брутто-формулу MeaH3+n-aPVnMo12-nO40). Наличие NaHSO4 и Na2SO4 в составе катализатора на скорость бутиленовой реакции практически не влияет.

П р и м е р 7. Сопоставляют скорости окисления кислородом восстановленных форм MeaГПА-n по реакции (2) Wк для образцов катализаторов, полученных в примерах 1-5. Эти образцы катализатора перед проведением кислородной реакции (2) восстанавливают рассчитанным количеством гидразина
MeaГПА-n + N2H4__→ N2 + MeaHm ГПА-n ,
где MeaHmГПА-n = MeaH3+n+m-aPV × V Mo12-nO40 - восстановленная форма MeaГПА-n (MeaH3+n-aPVnMo12-nO40).

Восстановление MeaГПА-n гидразином принципиально не отличается от восстановления MeaГПА-n н-бутиленом (в присутствии Pd˙ДПК), но оно удобно тем, что продукт реакции - N2 - удаляется из раствора самопроизвольно.

Результаты испытаний образцов катализаторов в кислородной реакции (2) представлены в табл. 2. Скорость кислородной реакции Wк быстро падает с понижением m, поэтому в табл. 2 приведены мгновенные скорости реакции для некоторых заданных m. Практически из-за уменьшения Wк с уменьшением m полнота реокисления MeaHmГПА-n в MeaГПА-n никогда не достигается: после проведения кислородной реакции (2) остаточная величина составляет 0,3-0,6.

Из табл. 2 следует, что скорость кислородной реакции, кроме m, сильно зависит от исходной концентрации МеаГПА-n, а для одинаковых n - от величины а. Существенно, что образцы 1а, 4а, 4б, 5а, не содержащие балластных компонентов, при одинаковых m окисляются вдвое быстрее, чем образец, содержащий NaHSO4 и Na2SO4. Существенно также, что окисление образца сравнения с NaHSO4 и Na2SO4 останавливается при = 0,42, а образца 1 (без сульфатов) - при = 0,33, т.е. образец 1а окисляется полнее образца сравнения.

Тормозящее влияние балластных компонентов (NaHSO4) качественно наблюдается и для Na1,8ГПА-3.

Таким образом, исключение балластного компонента (сульфатов) из состава катализатора окисления н-бутиленов в МЭК позволяет вдвое увеличить скорость кислородной реакции. Но чтобы получать в одну стадию растворы солей молибдованадофосфорных гетерополикислот MeaH3+n-aPVnMo12-nO40 c 0,6n ≅a < n, не содержащие балластных компонентов, потребовалось пересмотреть ассортимент исходных соединений, пригодных для получения этих солей:
в качестве исходного соединения фосфора следует использовать фосфорную кислоту (или ее ангидрид);
в качестве исходного соединения молибдена используют трехокись молибдена МоО3;
в качестве исходного соединения ванадия вместо нерастворимой и мало реакционноспособной пятиокиси ванадия используют растворимые в воде ванадаты, причем более предпочтительными являются декаванадаты Ме6V10O28˙ хH2O; наряду с ними можно использовать и метаванадаты MeVO3 ˙ хH2O [диванадаты (пированадаты) Me4V2O7 ˙ хH2O и ортованадаты Me3VO4 ˙ хH2O в качестве исходных соединений непригодны, так как, используя их, можно получить лишь соли МеаГПА-n с а >> n, которые неприменимы в составе катализаторов окисления н-бутиленов в МЭК].

Похожие патенты SU1584200A1

название год авторы номер документа
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ Н-БУТИЛЕНА В МЕТИЛЭТИЛКЕТОН И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ 1989
  • Матвеев К.И.
  • Одяков В.Ф.
  • Жижина Е.Г.
  • Моторный Ю.А.
  • Ланге С.А.
RU1669109C
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-1,4-НАФТОХИНОНА 1997
  • Матвеев К.И.
  • Жижина Е.Г.
  • Колесник И.Г.
  • Одяков В.Ф.
RU2142935C1
КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЭТИЛКЕТОНА 2004
  • Матвеев Клавдий Иванович
  • Жижина Елена Георгиевна
  • Одяков Виктор Филлагриевич
  • Федотов Андрей Викторович
  • Балашов Андрей Львович
RU2275960C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-1,4-НАФТОХИНОНА 1992
  • Матвеев К.И.
  • Жижина Е.Г.
  • Одяков В.Ф.
  • Пармон В.Н.
RU2061669C1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО ОКИСЛЕНИЯ ОКСИДА УГЛЕРОДА 1989
  • Матвеев К.И.
  • Жижина Е.Г.
  • Одяков В.Ф.
RU1684997C
CПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ МОЛИБДОВАНАДОФОСФОРНЫХ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТ 2008
  • Коропачинская Наталья Валерьевна
  • Тарабанько Валерий Евгеньевич
  • Тарабанько Николай Валерьевич
RU2373153C1
Катализатор и способ получения высших 2-кетонов С5-С10 2022
  • Гогин Леонид Львович
  • Родикова Юлия Анатольевна
  • Жижина Елена Георгиевна
RU2790246C1
КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЭТИЛКЕТОНА 2003
  • Матвеев К.И.
  • Жижина Е.Г.
  • Одяков В.Ф.
RU2230612C1
КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЭТИЛКЕТОНА 2003
  • Матвеев К.И.
  • Одяков В.Ф.
  • Жижина Е.Г.
  • Балашов А.Л.
  • Федотов А.В.
RU2243818C1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНА В АЦЕТАЛЬДЕГИД ИЛИ БУТИЛЕНА В МЕТИЛЭТИЛКЕТОН 1979
  • Одяков В.Ф.
  • Матвеев К.И.
  • Городецкая Т.А.
  • Пай З.П.
  • Каранда Л.Н.
  • Степанова Л.А.
  • Нелин А.Г.
  • Мушенко Д.В.
  • Чернышкова Ф.А.
  • Гвоздовский Г.Н.
SU822417A1

Иллюстрации к изобретению SU 1 584 200 A1

Реферат патента 1994 года КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ н-БУТИЛЕНА В МЕТИЛЭТИЛКЕТОН И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ

Изобретение касается каталитической химии, в частности способа приготовления катализатора для окисления н-бутиленов в метилэтилкетон. Цель - повышение активности катализатора в кислородной реакции и снижение осадкообразования. Процесс ведут введением соли палладия и производного пиридина в водный раствор молибдованадофосфорной гетерополикислоты. В качестве последней используют ее кислую соль состава MeaH3+n-aPMo12-nVn-4Oo , где Me - щелочной или щелочноземельный металл; n = 2-7; 0,6 n ≅ a<n, полученную взаимодействием декаванадата металла с метаванадатом того же металла, молибденовым ангидридом и фосфорным ангидридом или фосфорной кислотой при их молярном соотношении [(n-a)/4]:[(5-3n)/2]:[12-n]:[0,5 или 1] или декаванадата металла с молибденовым ангидридом и фосфорным ангидридом или фосфорной кислотой при их молярном соотношении 0,1n:(12-n):(0,5 или 1) при кипячении. Исходные компоненты берут в соотношении, обеспечивающем получение катализатора, содержащего, моль/л: соль палладия 10-4-1,5·10-2 , производное пиридина 10-4-4,5·10-2 , кислую соль молибдованадофосфорной гетерополикислоты 0,05-0,3, воду до 1 л. Использование нового катализатора позволяет повысить скорость кислородной реакции в 2 раза. 2 с.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения SU 1 584 200 A1

1. Катализатор для окисления н-бутилена в метилэтилкетон, включающий соль палладия, производное пиридина, молибдованадофосфорную гетерополикислоту и воду, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора в кислородной реакции и снижения осадкообразования, в качестве молибдованадофосфорной гетерополикислоты катализатор содержит ее кислую соль состава
MeaH3+n-aPMo(12-n)VnO40 ,
где Me - щелочной или щелочноземельный металл;
n = 2 - 7;
0,6n ≅ a < n,
при следующем соотношении компонентов, моль/л:
Соль палладия 10-4 - 1,5 · 10-2
Производное пиридина 10-4 - 4,5 · 10-2
Кислая соль молибдованадофосфорной гетерополикислоты 0,05 - 0,3
Вода До 1 л
2. Способ приготовления катализатора для окисления н-бутилена в метилэтилкетон путем введения соли палладия и производного пиридина в водный раствор молибдованадофосфорной гетерополикислоты, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью в кислородной реакции и снижения осадкообразования, в качестве молибдованадофосфорной гетерополикислоты используют ее кислую соль состава
MeaH3+n-aPMo(12-n)VnO40 ,
где Me - щелочной или щелочноземельный металл;
n = 2 - 7;
0,6 n ≅ a < n,
полученную путем взаимодействия декаванадата металла с метаванадатом того же металла, молибденовым ангидридом и фосфорным ангидридом или фосфорной кислотой в молярном соотношении
: : (12-n):(0,5 или 1)
или декаванадата металла с молибденовым ангидридом и фосфорным ангидридом или фосфорной кислотой в молярном соотношении 0,1n : (12 - n) : (0,5 или 1) при кипячении, и исходные компоненты берут в соотношении, обеспечивающем получение катализатора состава, моль/л:
Соль палладия 10-4 - 1,5 · 10-2
Производное пиридина 10-4 - 4,5 · 10-2
Кислая соль молибдованадофосфорной гетерополикислоты 0,05 - 0,3
Вода До 1 л

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1994 года SU1584200A1

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВ В КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 1977
  • Лазуткин А.М.
  • Пай З.П.
  • Городецкая Т.А.
  • Одяков В.Ф.
  • Литвиненко Н.Л.
  • Матвеев К.И.
  • Чернышкова Ф.А.
  • Гвоздовский Г.Н.
  • Мушенко Д.В.
  • Юдин В.В.
  • Нелин А.Г.
SU700973A1
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1

SU 1 584 200 A1

Авторы

Одяков В.Ф.

Матвеев К.И.

Моторный Ю.А.

Фишер Г.Я.

Каратаева Н.И.

Сидоренков Г.Г.

Боронина Н.П.

Атаманчук О.В.

Даты

1994-11-30Публикация

1987-08-03Подача