Катализатор для гидрообессеривания тиофена Советский патент 1990 года по МПК B01J23/883 C10G45/12 

Изобретение относится к катализаторам для гидроочистки нефтяного сырья, в частности для гидрообессеривания тиофена.

Цель изобретения - повышение гидро-. обессеривающей и понижение крекирующей способности катализатора за счет выбора в качестве модифицирующей добавки сверхвысококремнеземного цеолита (СВКУ), который содержит оксиды бора и натрия при выбранном соотношении компонентов.

Пример 1. 20-30 г промышленной гидроокиси алюминия в виде г/стой пасты, содержащей 10-15 г воздушно-сухой , смешивают с 35-45 г воды с образованием жидкой массы типа каши. Суспензию перемешивают механическим путем в статической системе и добавляют 1,1-1,2 г (10% от содержания AlaOa) натрийборсиликатного цеолита (NaBI4) следующего состава, мае.%: NaaO ,0,16-0.18, 8203 0,1-0,11; SI02 0,96- 0,98, с силикатным модулем ЗЮ2/В20з 85, Суспензию упаривают, удаляя остатки воды, до получения густой массы, которую прбвяливают в течение 1-2 сут, высушивают 2-3 ч при 100-120°С и прокаливают при 500-550°С в течение 3 ч. На полученную массу наносят рассчитанное количество МоОз путем обработки гидроокиси алюминия водным раствором рарамолибдата аммония (10-15 мм раствора концентрации 50-90 г/л) с учетом влагоемкости А120з и цеолита при слабом нагревании не выше

сл

00

OS

VI сл

100-150°С и механическом перемешивании. Высушивают при 100-120°С 2-3 ч и аналогичным образом наносят на композицию А120з- МоОз. рассчитанные количества : оксида никеля с использованием водного раствора М1(МОз)2 6Н20 (15-20 мл раствора концентрации 100-150 г/л) при комнатной температуре и энергичном механическом перемешивании 1-2 ч. Катализатор- ную массу высушивают 2-3 ч при 100-120 С : и прокаливают 5-6 ч при 550-650°С. Состав и активность катализатора представлены в табл. 1. Массу таблетируют. таблетку раскалывают и получают фракцию -5+2,5 мм. Состав данного катализатора и катализаторов в последующих примерах приведены в табл. 1.

Пример 2. Аналогичен примеру 1, но в пасту гидроокиси алюминия вводят 2,2- |2,5 г ЫаБЦ с силикатным модулем SI02/B203 85 (20% от содержания А120з).

Пример 3. Аналогичен примеру 1, но в пасту гидроокиси алюминия вводят 3,3- I 3,6 г NaBLJ, (30% от содержания А120з).

П р и м е р 4. Аналогичен примеру 1, но в пасту гидроокиси алюминия добавляют 0,5-0,6 г NaBU (5% от содержания А120з). Все остальные операции - по примеру 1.

П р и м е р 5. Аналогичен примеру 1, но в пасту гидроокиси алюминия вводят 0.25- 0,3 г NaBU (2,5% от содержания ). Все остальные операции - по примеру 1.

П р и м е р 6. Аналогичен примеру 1, но вместо ЫаБЦ вводят такое же количество натрийалюмосиликатного цеолита (Н ЦВМ) с 5102/А120з 35 (10% от содержания сухого А120з). Все остальные операции - по примеру 1.

П р и м е р 7. Аналогичен примеру 1, но вместо МаВЦ вводят высококремнеземный натрийалюмосиликатный цеолит (Н ЦВК).

Приготовленные катализаторы испытывают в реакции гидрообессеривания тиофе- на импульсным микрокаталитическим методом с предварительной активацией в токе Н2 при 350-4QO C 1 ч и температуре опыта 400°С, объем пропускаемого сырья

10 мкл, навеска катализатора 0,2 г, объемная скорость Н2 равна 80-300 мл/мин. Каталитическуюактивностьвгидрообессеривании тиофена оценивают по величине эффективной константы скорости .К 10 мол.мин атм Результаты испытания обессеривающей активности приведены в табл. 1. В табл. 2 представлены данные исследования обессеривающей (степень гидрогенолиза), гидрирующей (по отношению н-бутана к сумме углеводородов С4 в катализате) и крекирующей (по отношению суммы продуктов крекинга Ci-Сз и сумме превращенных веществ в катализате) активностей катализаторов, полученные с помощью высокоэффективной колоночной хроматографии. Из данных испытаний видно, что предлагаемый катализатор превосходит известный по обессеривающей активности в 1,3 раза и по гидрирующей активности в 1,4 раза, но в 1,5-1,7 раза меньше приводит к крекингу обессериваемого сырья.

Формула изобретения

1.Катализатор для гидрообессеривания тиофена, включающий оксиды алюминия, никеля, триоксид молибдена и сверхвысо- кокремнеземный цеолит при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Оксид никеля3,0-4,0

Триоксид молибдена12,0-15,0

Сверхвысококремнеземный цеолит5,0-10,0

Оксид алюминияОстальное

.отличающийся тем, что, с целью повышения гидрообессеривающей, понижения крекирующей активности катализатора, он содержит в качестве сверхвысс- кокремнеземного цеолита натрийборосили- катный цеолит с силикатным модулем ЗЮ2/В20з 85 следующего состава, мас.%: Оксид натрия1,6-1,8

Оксид бора1,0-1,1

Оксид кремнияОстальное

2.Катализатор по п. 1, отличающий с я тем, что атомное отношение N1 : Мо 0,4-0,5.

CQ

3

s:

e; Ю

TO

hCM

(0

4- s

e; Ю (0

Изобретение относится к каталитической химии, в частности, к катализатору для гидрообессеривания тиофена. Цель-повышение гидрообессеривающей, понижение крекирующей активности катализатора. Катализатор имеет следующее соотношение компонентов, мас.%: оксид никеля 3,0-4,0, триоксид молибдена 12,0-15,0, цеолит 5,0-10,0, оксид алюминия - остальное. В качестве цеолита катализатор содержит натрийборосиликатный цеолит с силикатным модулем SIO 2/B 2O 3 = 85 состава, мас.%: оксид натрия 1,6-1,8, оксид бора 1,0-1,1, оксид кремния - остальное. Атомное отношение NI:MO=0,4-0,5. Новый катализатор превосходит известный по обессеривающей активности в 1,3 раза и по гидрирующей активности в 1,4 раза, но 1,5-1,7 раза меньше приводит к крекингу обессериваемого сырья. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.