Способ получения катализатора гидроочистки нефтяного сырья Советский патент 1988 года по МПК B01J23/883 B01J37/00 

ГчЭ 4

00

оэ со

Изобретение отяоснтся к способу получения катализаторов нефтепереработки и нефтехимии и может быть использовано в производстве катализаторов гидроочистки нефтяного сьфья.

Цель изобретения - увеличение гидрирующей и гидрообессеривающей активности катализатора за счет последовательной обработки гидроксида алюминия соляной кислотой и водным раствором четыреххлористого олова с последующим нанесением оксидов молибдена и никеля из аммиачных растворов.

Пример 1. 500 к Гидроксида алюминия непрерывного осаждения -с влажностью 80 мас.% пептизируют при

Iт л 3

I непрерывном перемешивании J,U см iконцентрированной соляной кислоты ГС плотностью 1,185 г/см , а затем 0.,66 см водного раствора четырех- |хлористого олова с концентрацией оло :ва 150 мг/см « Пептизированную массу |формуют углеводородно-аммиачным мето ром в колонне, в которой в качестве углеводородного слоя используют ке- |росин (Oj,02 л), а в качестве аммиач- inoro слоя - 12%-ный водный раствбр дммиака (.3 л). Влажные сформованные арики подвергают обработке 5%-ным Ьодным раствором триэтиленгликоля р течение двух часов; Дпя этого сфор30 Соотношение компонентов в растворе . составляет 49,6 и 50,4%. соответственно. Пропитку носителя ведут при 60- в течение часа. Избыток пропиточного раствора отделяют аналогично

Мованные шарики помещают в раствор,

L те 3 д-,,- примеру 1, Состав катализатора, мас.%:

родержащи:и 25 см Концентрированного 35

Ьг и 475

см дистиллированной воды.

МоОз12; NiO 4; Sn 0,4,- А120з83,6,

ч, про- 600 С в

Сформованные шарики после выдержки ;з растворе триэтиленгликоля (ТЭГ) Подвергают термической обра.ботке: на воздухе в течение 12 ч, су- liiar при 60-110-С в течение 6 Заливают в токе воздуха при речение трех часово 100 г Прокаленного сферического оксида алюминия {У„, 0,8 , Кз 80 А, S,/ 310 м /г), содержащего 0,2 масо% флова, помещают в 165 см . 12%-ного аммиачного раствора, который содержал 19,2 г парамолибдата и 17,5 г нитрата никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 52,3 и 47,7% соответственно. Пропитку модифицированного оловом носителя ведут при 60-70 С в течение часа. Избыток пропиточного раствора отделяют декантаисиейо Катализатор сушат при 100-180°С в течение 18 ч, затем прокаливают при 550-600 С в Т оке воздуха в течение часов

Соста в кат. шизатора, мае . 7,: МоО JO; NiO 3; Sn 0,2; 86,8.

II р и м е р 2. 500 г Пщроксида

алюминия непрерывного осаждения с влажностью 80 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании 3,0 см- концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,185 г/см ,.а затем

1,33 см водного раствора четыреххлористого олова с концентра1Ц1ей олова 150 мг/см . Пептизированную массу формуют углеводородно-аммиачным методом аналогично примеру 1 . Сформо-

ванные шарики подвергают обработке .20%-ным водным раствором ТЭГ в течение двух часов о Для этого сформо,ван- ные шарики помещают в раствор, содержащий 100 см -концентрированного

ТЭГ и 400 см дистиллированной воды„ Сформованные шарики подвергают термической обработке аналогично примеру 1. 100 г Прокаленного сферического оксида алюминия ( 1,0 ,

Кз 95 Л, Sy 290 ), содержащего 0,4 маса% олова, помещают в 165 см 12%-ного аммиачного раствора,, который содержал 23,0 парамолибдата аммония и 23,3 г нитрата никеля.

Соотношение компонентов в растворе составляет 49,6 и 50,4%. соответственно. Пропитку носителя ведут при 60- в течение часа. Избыток пропиточного раствора отделяют аналогично

5

0

концентрированной соляной с плотностью 1,185 г/см, 1,99 см водного раствора

5

0

5

МоОз12; NiO 4; Sn 0,4,- А120з83,6,

П р и м е р 3. 500 г Гидроксида алюминия непрерьшного осаждения с влажностью 80 масо% пептизируют при непрерывном перемеишвании 3,0 см

кислоты а затем четыреххлористого олова с концентрацией олова 150 мг/см о Пептизированную массу формуют углеводородно-аммиачным методом аналогично примеру 1, Сформованные шарики подвергают обработке 40%-ным водным раствором ТЭГ в течение двух часов. Для этого сформованные шарики помещают в раствор, содержащий 200 см концентрированного ТЭГ и 300 см дист1-,шлированной водьи Сформованные шарики подвергают термической обработке аналогично примеру 1 , 100 г Прокаленного сферического оксида алюминия (Vno 1,35 см/г., R,, 125 X, Syj 275 ), содержащего 0,6 мас.% олова, помещают в

165 CM 12%-иого аммиачного раствора которыГ содержит 26,8 г парамолибда- та аммония и 34,9 г нитрата никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 43,4 и 56,6% соответственно. Пропитку носителя ведут при 60- 70 °С в течение часа. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией Сушку и прокаливание катализатора проводят аналогично примеру 1. Состав катализатора, мас.%: MoOj 14 NiO 6; Sn 0,6; А120з 79,4. Сравнительная характеристика гидро- обессеривающей и гидрирующей активности базового промышленного катализатора и катализаторов, синтезированных согласно примерам 1-3, представлена в табл.1 о Испытания катализаторов проведены на лабораторной проточной установке гидроочистки дизельного топлива - фракция 214-350 С с удержанием серы 2,29 мае.7,, би- и трициклических ароматических углеводородов 5,47 мас.%.

Относительная активность базового катализатора Г5-168ш, катализаторов, синтезированных согласно примерам 1 - 3 и известного катализатора с учетом того, что активность базового промышленного сшюмокикельмолибдено- вого катализатора принята за 100% представлена в табло2о

Условия испытаний катализаторов: Р 3,5 МПа, соотношение водорода к сырью 400:1, объемная скорость подачи сырья 2,5 ч о

Таким образом, приготовление катализаторов Г1адроочистки нефтяного сырья ПС предложенному способу способствует повышению их ги рообессери- вающей и гидрирующей активности.

Формулаизобретения

Способ получения катализатора гидроочистки нефтяного сьфья, вкп.ч ча- ющий осаждение, пептизацию падрокси- да алюминия, формовку, сушку, прокаливание и пропитку полученного носителя оксида алюминия соединениями молиёдена и никеля, отличающийся тем, что, с целью увеличения гидрирующей и гидрообессериваю- щей активности катализатора, увеличения его объема пор до 0,8-1,35 см/г, эффективного радиуса пор до 80-125 А, удельной поверхности до 275-310 , гидроксид алюминия пептизируют соляной кислотой, затем водным раствором четыреххлористого олова из расчета 0,2-0,6% олова на прокаленный носитель с последующей углеводородно- аммиачной формовкой, полученный при этом сферический оловосодержащий гидроксид алюминия обрабатывают 5-40%- ным водным раствором триэтиленглико- ля, сушат и прокаливают, пропитьшают аммиачным раствором парамолибдата аммония и нитрата никеля, взятых в таких соотношениях, чтобы содержание в катализаторе соответствовало МоО,10- 14 мас.%. NiO 3-6 масо%.

Изобретение касается каталитической химии, в частности получения катализатора (КТ) для гидроочистки нефтяного сьфья. Для повышения степени очистки последнего КТ получают из , который пептизируют НС1, затем водным раствором SnCl из расчета 0,2-0,6% олова на прокаленный носитель с последующей углеводородно- аммиачной формовкой. Далее Sn-co- держащий Al-Oj обрабатывают 5-40%-ным раствором триэтиленгликоля, , прокаливают, пропитьшают аммиачным раствором парамолибдата аммония и нитрата никеля (соотношение в пересчете на оксиды: MoOj- 10-14 мас.%, NiO - 3-6 масо%. Эти условия увеличивают степень- гидрирования (до 47%) и гидрообессеривания (до 93%) при увеличении объема пор КТ до 80-120 Л и его удельной поверхности до 275- 310 MVr 2 табл. 1C сл

Катализатор

I Степень обессеривания.

Г8-168ш - базовый промыш- ленньш

78,6

Таблица 1

Степень гидрирования

82,6

40,0

37,2

Состав катализатора

Г5-168ш - базовый промышленный

3%NiO - 10% МоО,- 0,2% Sn - 86,8% AljO По примеру 1

4% N10-12% MoOs- .0.,4% Sn - 83,6% Ло примеру 2

6% N10 - 14% МоО,- 0,6% Sn - 79,4% , П(5 примеру 3

4%Ni - 10% N0-4% Sn- 82%

Таблица2

Относительная активность катализаторов, отн,%,

грршание

Обессерршание Гидрирование

100,0

103,8 118,8

106,2