Способ получения тиоуксусной кислоты Советский патент 1990 года по МПК C07C323/02 

1

(21)4626845/31-04

(22)26.12.88

(46) 23.09.90. Бкш. № 35

(71)Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт механической обработки полезных ископаемых Механобр

(72)Л.А.Ашкинази, А.Б.Порай-Коюиц и В.Г.Фошкин

(53)547.269.07 (088.8) (56) Патент СССР № 272185, кл. С 07 С 153/01, 1971 .

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

(57) Изобретение относится к монотио- карбоновым кислотам, в частности к получению тиоуксусной кислоты, которая является полупродуктом в синтезе противоизносных и противозадирных присадок к моторньм маслам (тиоадамантанов) . Цель - повышение безопасности и упрощение процесса. Получение ведут реакцией уксусного ангидрида с кислым сернистым натрием. Процесс проводят в водной среде при соотношении 1,9- 2,1 г-моль кислого сернистого натрия на 1 г-моль уксусного ангидрида, концентрации кислого сернистого натрия 0,5-0,58 г/мл и 10-20 С. 1 табл.

Изобретение относится к монотиокарбоновым кислотам, в частности к получению тиоуксусной кислоты, которая является полупродуктом в синтезе противоизносных и противозадирных присадок к моторным маслам (тиоадамантанов). Цель - повышение безопасности и упрощение процесса. Получение ведут реакцией уксусного ангидрида с кислым сернистым натрием. Процесс проводят в водной среде при соотношении 1,9-2,1 г/моль кислого сернистого натрия на 1 г ./моль уксусного ангидрида, концентрации кислого сернистого натрия 0,5-0,58 г/мл и 10-20°С. 1 табл.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиоук- . сусной кислоты, которая является полупродуктом в синтезе противоизносных и .противозадирных присадок к моторным маслам (тиоадамантанов), а также используется для целей стерилизации в медицинской практике.

Целью изобретения является повышение безопасности и упрощение ведения процесса с исключением применения газообразного сероводорода.

Поставленная цель достигается тем, что уксусный ангидрид взаимодействует с кислым сернистым натрием (взятым в количестве 1,9-2,1 г-моль на 1 г-моль уксусного ангидрида) в водном растворе, при. концентрации NaSH 0, 0,58 г/мл и температуре 10-20 С.

Вьпсод целевого продукта 67-70% от. теоретического.

Таким образом, в результате применения предлагаемого способа получения

тиоуксусной кислоты исключается применение взрывопожароопасного, токсично-- го, газообразного сероводорода, про- . цесс проходит в водной среде, отсутствуют неутилизируемые отходы. Все это существенно облегчает осуществление синтеза тиоуксусной кислоты в промьшшенных условиях.

Пример 1. К 193,О мл раствора кислого сернистого натрия (.концентрация 0,58 г/мл NaSH; 2 г-моль), помещенного в трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой, прибавляют по каплям при охлаждении 102 г (1 г-моль) уксусного ангидрида с такой скоростью, что температура реакционной массы в пределах . По окончании прибавления уксусного ангидрида смесь перемешивают 30 мин. Затем при перемешивании и охлаждении прикапывают смесь из 60 мл концентрированной серной кислоты и

(Л

:л

х

4

4

31

100 мл воды так, что температура ре- акционной массы не превышает 25°С.

В конце прибавления серной кислот проверяют рН реакционной массы, который должен быть не более 1,0 (по уни версальной индикаторной бумаге). Реакционную массу охлаждают до 15 - 20 С, перемешивают 40 мин, затем осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают 30 мл воды.

Фильтрат помещают в делительную воронку к отделяют выделившуюся тио- уксусную кислоту (объем около 30 мл) Водный слой экстрагируют 4 раза по 25 мл толуола и объединяют с основным количеством тиоуксусной кислоты. Экстракт высушивают 10 г безводного в течение 6 ч при периодическом перемешивании. Осушитель отфильт- ровывают, промывают 15 мл толуола.

Получают 155 мм раствора тиоуксусной кислоты в толуоле с содержанием 0,369 г/мл тиоуксусной кислоты (по данным йодометрического титрования), т.е. 57,13 г, что соответствует выходу 75,05% от теоретического.

Раствор тиоуксусной кислоты помещают в куб ректификационной колонны (внутренний диаметр колонны 20 мм; насадка - стеклянные спирали 4х4х хО,3 мм; высота насадки 100 см) и проводят разделение смеси при флегмо

0

5

41

n

5

0

744

вом числе 5-10. Отбирают фракцию с т.кип. 87-93 с.;

Получают 55,0 г тиоуксусной кислоты с содержанием основного вещества 96,7% (по данным йодометричзского определения),т.е. 53,21 г 100% кислоты, что соответствует вьпсоду 69,9% от теоретического.

По. данным элементного анализа содержание серы найдено 41,8% (вычислено 42,03%).

Примеры 2-8. Проводят по методике, описанной в примере 1.

Данные загрузки компонентов, y«ino- вия проведения реакции и выход тиоуксусной кислоты приведены в таблице. Формула изобретения

Способ получения тиоуксусной кис-, лоты взаимодействием уксусного ангидрида с серусодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью повьш1ения безопасности и упрощения процесса,, в качестве серусо- держащего соединения используют кислый сернистый натрий и процесс проводят в водной среде при соотношении ,1 г-моль кислого сернистого натрия на 1 г-моль уксусного ангидрида, концентрации кислого сернистого натрия 0,5-0 58 г/мл и температуре 10-20 С.