Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты Советский патент 1983 года по МПК C07F9/42 

1чЭ vl Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с . С-Р связью, а именно к усовершенствованному способу. получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты формулы .который широко применяется в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза. Известен способ получения дихлор ангидрида стирилфосфоновой кислоты взаимодействием стирола с пятихло РИСТЫМ фосфором в среде инертного органического растворителя при охла дении с последующим разложением образующегося аддукта сернистым газом СтЗ или диметоксиметаном при 0-15°С 2. К недостаткам использования сернистого газа для разложения аддукта следует отнести его токсичность, газообразность, а также длительность процесса разложения промежуточного аддукта реакции. Недостатками диметоксиметана являются его огне-, взрывоопасность и летучесть. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида стирилфосфо новой кислоты, который заключается в том, что аддукт пятихлористого фо фора и стирола разлагают бикарбонатом натрия в среде инертного органи ческого растворителя при комнатной температуре 3j . К недостаткам известного с.посо-. ба следует отнести необходимость использования для разложения аддукта бикарбоната натрия, поскольку бикарбонат натрия взаимодействует с аддуктом стирола и пятихлористого фосфора при комнатной температуре с разогреванием и обиль ным газообразованием (выделение хло ристого водорода и углекислого газа 1. Одновременное прибавление боль шого количества бикарбоната натрия с целью сокращения времени разложе.ния может привести к выбросу реакционной смеси. Поэтому, во избежани бурного протекания процесса бикарбо нат натрия необходимо прибавлять .порциями. Применение охлаждения. На пример, льдом для ускорения загрузки бикарбоната не приводит к положительному результату вследствие уменьшения скорости процесса. В то же время накопление бикарбоната нат рия в реакционной смеси приводит в дальнейшем к неуправляемому протег канию процесса. Цель изобретения - упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты аддукт пятихлористого фос|фора и стирола разлагают уксусно(Кислым натрием в среде инертного Органического растворителя при , натриевой соли КИСЛОТЫ используют уксуснокислый натрий и разложение аддукта ведут при о-25°с. К преимуществам использования уксуснокислого натри я для разложения аддукта следует отнести энергетичноё протекание реакции в мягких условиях, что позволяет при интенсивном охлаждении сократи1:ь продолжительность процесса разложения. Кроме того, согласно предлагаемому способу значительно сокращается количество сточных вод, так как один атом хлора аддукта расходуется на образование ценного полупродукта органического синтеза - хлористого ацетила, который легко выделяется из реакционной смеси и может быть использован как товарный продукт. Предлагаемый способ получения ж ж Дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты позволяет улучшить условия труда и безопасность процесса, прост в технологическом оформлении, базируется на доступном и дешевом сырье и легко может быть внедрен в производство. Взаимодействие уксуснокислого натрия с аддуктом протекает с небольшим разогреванием, вследствие чего применяют охлаждение льдом. В момент прибавления реагента наблюдается рост температуры на С вследствие увеличения концентрации уксуснокислого натрия,По-мере протекамия реакции его концентрация уменьшается, что -вызывает -понижение температуры реакционной смеси. .Проведение процесса при более высокой температуре приводит к уменьшению выхода целевого продукта. П р и м е р 1. В четырёхгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с хлоркальциевой

3

трубкой и термометром, помещают lO (0,192 г-моль) пятихлористого фосфора и 100 мл абсолютного бензола. К этой суспензии при прибавляют 10 г (о,096 г-моль) стирола в 10 мл бензола. Выдерживают реакционную смесь при 20-25°С от 2 до 12 ч для .завершения реакции. Кристаллический аддукт обрабатывают ,1 г (0,172 г-моль) безводного уксуснокислого натрия, поддерживая температуру в пределах O-ISC .в течение 20 мин. Образующийся хлористый натрий отфильтровывают, промывают абсолютным бензолом, фильтрат Перегоняют. Получают 13,1 г (62) дихлорангидрида стирилфосфоновой кис-, лоты, Т..КИП, (k мм рт.ст. т.пл. .

Найдено,: С1 32, Р 1А, CgH

2717Р,4

Вычислено,: С1 32,08, Р U,01. Литературные данные: т.кип. {2 мм рт.ст.), т.пл. 71-72°С.

П Р и м е Р 2. Кристах1пим1гский 5 аддукт, полученный из kQ г(0,192 Тмоль) пятихлористого фосфора и 10 г (0,096 г-моль) стирола в 90 мл абсолютного бензола в условиях по примеру 1, обрабатывают 6,6 г(0, г10 моль) кристаллогидрата уксуснокисло го натрия при в течение 15 мин. Хлористый натрий отфильтровывают, промывают абсолютным бензолом, филвтрат упаривают, остаток 15выдерживают при 100-110 С и 10 мм рт.ст. в течение Г ч. При охлаждении получaюt белый кристаллический дихлорангидрид стирилфосфоновой кислоты. Выход 20,8 г (98), т.пл. 68-70 с. 20 Найдено,: С1 31,79;Р-13.89.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОР- , АНГИДРИДА СТИРИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ разложением аддукта пятихлористого фобфора и стирола натриевой солью кислоты в среде инертного органического растворителя, 6 т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса в качестве натриевой соли кислоты используют уксуснокислый натрий и разложение аддукта ведут при 0-25 С.