N-Трибутилоловомезилимид, обладающий противогрибковыми свойствами Советский патент 1993 года по МПК C07F7/22 A01N55/04 

Изобретение относится к новому органическому соединению олова - N-трибути- лоловомезилимиду формулы

(C..S.

,

,сн.

обладающему противогрибковыми свойствами. ,

Цель изобретения поиск новых соединений, обладающих повышенной фунгицид- нрй активностью, а также более высокой водорастворимостью по сравнению с известными противогрибковыми препаратами.

Прим ер. Смесь 3,42 г (0,0057 моль) оксида трибутиполова и 1,99 г (0.0115 моль) мезилимида в 150 мл толуола или гексана (гептана) нагревают с нисходящим холодильником для удаления азеотропа и основ- него ко/шчества растворителя. Остаток перегоняют в вакууме, получают3,91 г(81%) М-три5утилоловомезилимида, т.кип. 168- 170°С (0,5 мм рт.ст.), медленно кристаллизующегося при хранении при комнатной температуре без доступа воздуха и влаги, т. пл. 24-25°С, Вещество слабо гигроскопично.

, Найдено. %; С 36,42; Н 7,16; N 2,95; S 13,77; Sn 26,18..

Cl4H33NS2Sn04.

Вычислено. %: С 36,39; Н 7,15; N3,03; S 13,86; Sn 25,71.

Молекулярная масса: найдено (кри оскопий в бензоле) 449, вычислено.461,7.

ИК-спектр: (-SOs-) Vg 1085 « 1260cM(-C-Sn) V8515CM Vas550CM .

Спектр ПМР (CCM): 1.04-2,19 м-{С4Н9)з Sn; 3,37 с - (СНз502)2М. ЛД50: 740 Мг/кг. Растворимость в воде при 25°С достигается на 3-й сути составляет 11%.

Для определения противогрибковой активности использован метод последовательных серийных разведений с выращиванием грибов на среде Чапека-До- кса. В качестве тест-объекта использовали смесь 9 видов грибов: Asperglllus flavus, Asp. niger. Asp. terreus, Chaetomium globosum, Paecilomices Varioty, Penlclillum funlculosum, Pen. chrysogenum. Pen. cyclopium. Trlchoderma viride, относительно доминирующих в окружающей среде. Культивирование и ингибирование грибов проводили при термостатировании при 28-31°С. Результаты определяли на 28-й день после начала ингибирования. Концен- грация действующего вещества выражается в мкг на J мл питательной среды (или мг/л. или . Вещество растворяли в этиловом спирте и вводили в охлажденную до 45°С питательную среду в концентрацияк 1, 5, 10, 20, 50, 75, 100, 200 мкг/мл. Среды разливали в чашки Петри объемом 20 мл для последующего заражения суспензией спор грибов. Использовали культуры грибов возрастом 28 сут. Начинали осмотр через 5 , кончали - через 28 сут. Рост грибов отсутст ВОВ9Л при концентрации 75 мг/л (О баллов). В контроле с ТМТД наблюдается пышный рост грибов (5 баллов) даже при кои цен грации 70, 80 и 90 мг/л как на 5-й, так и 28-й дни.

Поскольку фунгицидная активность структурного аналога М-трибутилолозодии- мида не была определена на наиболее агрессивной среде, а именно на смеси 9 видов грибов, то сравнение с ним проводилось н& одном грибе, являющимся тест-организмом - Aspergillus nlger. Результаты представлены в табл.1.

Физиологическая активность аналога по признаку воДорастворимости - б11С-(три- бутилстаннил)алкандисульфоната

(С4Н9)з5п0302-(СН2)п- S020-Sn(C4M9)3 (А)

была оценена как доля от эталонного значения минимальной фунгицидной концентрации (МФК) оксида тибутилолова (Б), которое оценивается в интервале 0.5-1,0 мг/л. При этом индикатором в сравнении фунгицидной активности соединений А и Б служил размер зоны ингибирования соединением А в сравнении с размером соответствующей зоны соединением Б (размер зоны определяли по диаметру не зарастающей плесенью круговой поверхности, заряженной спорами грибка Asperglllus nlger). Размер зоны ингибирования роста плесени соединением А в сравнении с размером соответствующей поверхности для соединения Б был меньше; расчет показал, что фунгицидная активность соединения А составляет 40% от фуи- гицидной активности соединения Б Б отношений данного гриба. От этой относительной характеристики переходят к количественному значению МФК для соединения А, зная МФК соединение Б:

МФКА- МФКБ:0,40

0.5 -1.0

0.40

мг/л

1,25-2.5 мг/л. МФК предлагаемого соединения составляет 1,0 мкг/мл (мг/л). что находится на одном уровне с МФК промышленного фунгицида Б, практически нерастворимого в воде, и ниже МФК прототипа по признаку водорз- створймости А. Разница в водорастворимо- сти между предлагаемым соединением и прототипом А составляет 1.2-1.5%, что является весьма существенным, так кзк позво- ляет в 1.Л воды растворить двукратное

молярное количество предлагаемого соединения, к тому же обладающего более высокой фунгицидной активностью по сравнению с прототипом А (см. табл. 2).

Таким образом, предлагаемое соединение обладает более высокой фунгицидной активностью по сравнению со своим структурным аналогом и аналогом по водора- створимости; обладает большей вфдораство- римостью; содержит меньше олова в

0

молекуле, что предполагает меньший расход олова и меньший расход действующего вещества при одинаковом эффекте; обладает существенно меньшей токсичностью по сравнению с имеющимися аналогами, содержащими олово.

(56) Авторское свидетельство СССР 1 1088333. кл. С 07 F 7/22. 1986.

таблице 1

Изобретение относится к элементоорганичес- кой химии, в частности к N-трибутилоловомезипи- МИДу, обладающему противогрибковыми свойствами. Цель - выявление более активных соединений Получение ведут из смеси оксида трибугилолова. мезилишда е толуоле или гексане. при нагревании. Выход 81%, т. кип 168- . Брутто-формула

Фунгицидная активиость (а баллах) предлагаемого соединения в динамике в сравнении с аналогом и эталоном.

Гриб - Asperglltus niger Г; 5 f

П римечан ие .О-отсутствие роста грибов(100%-нов годавление). 1 - точечный рост. 2-зарастание 20% поверхности.

3- зарастание 40% поверхности.

4- зарастание 50% поверхности.

5 - полное зарастание поверхности.

В контроле (без добавок) на 5-й день-5 баллов.

ФА соединения составляет 30% от ФА соединения А , поэтому МФК МФКя:0,30. ФА соединения составляет 40% от ФА соединения Б , поэтому МФК МФКБ Х).40.

Таблица 2

715984328

Фopмул а изобретения М-Трибутилоловомезилимид формулы обладающий противогрибковыми свойст/50 Нз

.