Способ определения водорастворимых эфиров амидодиметилтиофосфорной кислоты - N-ацетамидо-О,S-диметилтиофосфата и амидо-О,S-диметилтиофосфата Советский патент 1990 года по МПК G01N30/90 

1зобретение относится, к аналитиче- химии, и может быть использовано аг- Ыическими.ветеринарными,

сани тарно-эпидемиологическими службами контроле химических средств защиты гний в объектах окружающей среды. 1ель изобретения - повь1шение чустви- и улучшение избирательности опреде ения.

с кой рох

при раст

тельностиI

зом.

Способ осуществляют следующим обраэтил;емнс лите.

леннрй

щим

аммс1нием.

Пробу концентрируют путем направ- Ьй кристаллизации воды с последую- насыщением этого объема хлористым 1. Затем осуществляют перерасп- реде|1ение соединений в хлороформ или цетат 4-кратной экстракцией при объ-- м соотношении органический раство- ь:водно-солевой раствор 2:1. Анализ

осуществляют на пластинах Силуфон в системе подвижного растворителя с последующим обнаружением хромогенным реагентом.

Учитывая, что М-ацетамидо-0.5-диме- тилдитиофосфат и амидо-0,5-диметилдити- офосфат относятся к водорастворимым пестицидам, при определении оптимальных условий концентрирования их на примере N-aцeтaмидo-O.S-димeтилтиoфocфaтa проведены измерения коэффициентов распределения из воды и водно-солевых растворов в органические растворители, приведенные, в. табл. 1.

Из табл. 1 видно, что максимальные значения коэффициентов распределения (Кр) М-ацетамидо-0,5-диметилтиофосфата в органические растворители из водных растворов при применении различных

с о

00 от 41

высаливающих агентов получены для системы насыщенный водный раствор NH-iCI - этилацетат (хлороформ), хотя и в данном варианте Кр не превышает 1. Последнее свидетельствует, что для реэкстракции в ор- ганический растворитель необходимо либо затрачивать большие объемы органических растворителей, либо уменьшать объем воды.

Для определения оптимальных условий экстракции на основании установленных Кр N-aцeтaмидo-0,S-димeтилтиoфocфaтa в системах хлороформ (этилацетат) - насыщенный раствор NH4CI проведен расчет кратности Экстракции.

Кратности экстракции и количества органического растворителя, необходимого для полного извлечения М-ацетамидо-0,5- диметилтиофосфата из различных объемов воды, насыщенной NH/iCI, приведены в табл. 2.

Для повышения чувствительности определения и уменьшения расхода органических растворителей установлены оптимальные условия концентрирования воды, содержащей определенные количества (5, 10, 20 мкг) Ы-ацетамидо-0,5-диметил- тиофосфата, путем упаривания или кристаллизации воды, приведенные в табл. 3.

Как видно из табл. 2 и 3 при проведении концентрирования М-ацетамидо-0,5-диме- тилтиофосфата из воды путем кристаллизации воды, последующего насыщения оставшейся воды NH/iCI и экстракции в ор- ганический растворитель оптимальный конечный объем воды 10-20 мл, кратность экстракции 4 при отношении объемов органического растворителя и водной фазы 2:1. При этом установлено (табл. 3), что на ста- дии кристаллизации воды до небольших объемов процент определения заданных количеств веществ снижается, в связи с чем введен поправочный коэффициент (для конечных объемов воды 10-20 мл он равен 1,25). Эти же условия применимы для ами- до-0,5-диметилтиофосфата, что подтверждено при определении заданных количеств этого пестицида в воде.

При определении оптимальных условий хроматографирования Ы-ацетамидо-0,5-ди- метилтиофосфата и амидо-0,5-диметилтио- фосфата проведены измерения, приведенные в табл. 4 (а - Ы-ацетамидо-0,5-. диметилтиофосфат, б - амидр-0,5-диметил- тиофосфат).

Из табл. 4 видно, что в индивидуальном растворителе М-ацетамидо-0,5-диметилти- офосфат и амидо-0,5-диметилтиофосфат имеют близкие значения Rf, пятна практически сливаются в виде одного пятна с величинами Rf, имеющими крайнее значение, В системе гексан:ацетон 1:2 происходит полное разделение веществ.

Количественное определение проводят визуально по сравнению площади и интенсивности окрашенного пятна.

Примеров ряд круглодонных колб емкостью 250 мл, содержащих 100 мл воды, помещают по 0,02; 0,05; 0,1; 0,3; 0,5 мл стандартного раствора М-ацетамидо-0,3-диметил- тиофосфата и амидо-О.З-диметилтиофосфата с концентрацией каждого 10 мкг/мл, Колбу присоединяют к ротационному испарителю и погружают в мелко раздробленный лед с солью (лед:соль 10:3). При вращении колбы на ротационном испарителе вода кристаллизуется на стенках. Кристаллизацию проводят до тех пор, пока в колбе не останется 10 мл воды. Время кристаллизации 15-20 мин. Воду сливают в делительную воронку, прибавляют до насыщения и экстра- гируют 4 раза по 20 мл, объединенный хлороформный экстракт сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют до объема 0,1-0,2 мл. Остаток количественно наносят на хроматографическую плзстинку Силуфол, тщательно смывая стенки колбы 0,5-1 мл хлороформа. Рядом с пробой наносят 0,2; 0,5; 1; 3,5 мкг стандартного раствора М-ацетамидо-0,5-диметилтиофосфата и амидо-0,5-диметилтиофосфата. Хроматог- рафируют пластинку в системе гексан:аце- тон 1:2. После высушивания на воздухе пластинку обрабатывают 1%-ным раствором 4-(п-нитробензил) пиридина в ацетоне, прогревают при 110°С в течение 5 мин и обрабатывают 10%-ным раствором тетраэ- тиленпентамина в ацетоне.

Предел обнаружения на пластинке N- ацетамидо-0,5-диметилтиофосфата 0,05 мкг, амидо-0,5-диметилтиофосфата 0,1 мкг, предел обнаружения в воде (из расчета на 100 мл воды и с учетом поправочного коэффициента 1,25) соответственно 0,0006 и 0,0012 мг/кг.

Контролем служит проба без внесения пестицидов.

Результаты приведены в табл. 5 (а - N- ацетамидо-0,5-диметилтиофосфат, б - ами- до-0,3-диметилтиофосфат).

П р и м е р 2. В ряд конических колб емкостью 250 мл помещают по 25 г почвы или по 25 г измельченных продуктов (картофель, редис, огурцы, яблоки, груши и др.). В подготовленные навески вносят по 0,03; 0,05; 0,1; 2; 0,5 мл стандартного раствора N-aцeтaмидo-0,S-димeтилтиoфocфaтa и амидо-0,5-диметилтиофосфата с концент- р ацией каждого 10 мкг/мл. Затем из почвы

эгируют ацетоном 2 раза по 30 мл

каждый раз на аппарате дл

1я по 30 мин. Объединяют хло рмные экстракты, фильтруя через 2 см безводного сульфата натрия на е. Упаривают экстракт досуха, измельченным растительным про- прибавляют, перемешивая, безвод- :ульфат натрия до высушивания (до ести). Экстрагируют хлороформом 2 10 40 мл, встряхивая на аппарате для -чвания каждый раз по 30 мин. Обье- хлороформные экстракты, фильтруя слой 2 см безводного сульфата на- - воронке. Упаривают экстракт досу1Я очистки от коэкстрактивных ве- сухой остаток в колбе ополаскивают 1за дистиллированной водой (общий воды 10 мл), фильтруя смывы и дели- - воронку через легкофильтрующий

лента) фильтр с насыпанным в него лоем оксида алюминия. Прибавляю )му экстракту до насыщения и ируют хлороформом 4 раза по 20 мл. хлороформный экстракт су1ДНЫМ Na2S04 и концентрируют до 0,1-0,2 мл. Далее хроматография в слое проходит как описано в примеэкст.

встряхивая

встряхивания

рофс

слой

воройке К

дуктам

ный

сыпу

раза

встряхивания

диня(фт

через

грия ха.

Д

ществ 3-4 объем тельн(ю (красная 2см(

к ВОДН(

экстра

Обьедпне

шатбезвод

обьемс

тонкое

ре 1.

ма

раза

тах

до-0,5

амидоКонтроЛем

тельног|о

дов.

Предел обнаружения в почве и продук- (из расчета на 25 г) N-ацетами- диметилтиофосфата 0,002 мг/кг, ),5-диметилтиофосфата 0.004 мг/кг h«M служит навеска почвы (расти- продукта) без внесения пестициРезультаты приведены в табл. б (а - N- ацетамидо-0,5-диметилтиофосфат. б - ами- до-0,5-диметилтиофосфат).

Таким образом, способ позволяет опре- делять водорастворимые эфиры амидоди- метилтиофосфорной кислоты N-aцeтaмидo-0,S-димeтилтиoфocфaт и ами- до-0,3-диметилтиофосфат в воде, почве продуктах питания с более высокой чувстви- тельностью и избирательностью. Способ прост в исполнении (возможно проведение исследований в полевых условиях) и экономичен, так как при его осуществлении не требуется дорогостоящих реактивов и оборудования, что сокращает трудозатраты на единицу определения.

Формула изобретения Способ определения водорастворимых

и эфиров амидодиметилтиофосфорной кислоты - N-aцeтaмидo-0,S-димeтилтиoфocфaтa и амидо-0,5-диметилтиофосфата, включающий экстракцию проб эфиров из объектов исследования органическим растворителем

5 и их последующий хромато графический анализ, отличающийся тем, что с целью повышения чувствительности и улучшения избирательности определения, перед экстракцией осуществляют концентрирование пробы путем, кристаллизации воды с последующим насы щением ос- тавшегося объема воды хлористым аммонием, а экстракцию проводят четырехкратно при объемном соотношении органической фазы растворителя и водной фазы пробы 2:1.

Таблица 1

0

5

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано агрохимическими, ветеринарными, санитарно-эпидемиологическими службами при контроле химических средств защиты растений в объектах окружающей среды. Цель изобретения - повышение чувствительности и улучшение избирательности определения. Пробу концентрируют путем направленной кристаллизации воды с последующим насыщением этого объема хлористым аммонием. Затем осуществляют перераспределение соединений в хлороформ или этилацетат 4-кратной экстракцией при объемном соотношении органический растворитель - водносолевой раствор 2:1. Анализ осуществляют на пластинах "Силуфол" в системе подвижного растворителя с последующим обнаружением хромогенным реагентом. 6 табл.

Исследованные системы

Вода - этилацетат Вода - хлороформ 1.0% - ный водный NaCI - хлороформ 10% - ный водный NaCI -этилацетат Насыщеный раствор NaCI - хлороформ Часыщеный раствор NaCI -этилацетат Насыщеный раствор CaCl2 - хлороформ Насыщеный раствор CaCl2 - этилацетат Насыщеный раствор NaHC03 - хлороформ Насыщеный раствор NaHCO,, - диэтиловый эф Насыщеный раствор NaHCOa - диметилформа Насыщеный раствор CHaCOONa - хлороформ Насыщеный раствор NH4a-хлором Насыщеный раствор - этилацетат

KF

0,000

0,005

0,005

0,020

0.030

0.110

0,136

0.110

0.010

0.020

0,250

0.428

0.470

Расчет подтвержден экспериментально ; процент определения 97±2,3%.

Таблица 3

Исходный объем воды 100 - 200 мл

Хроматографическое определение проводят непосредственно из водных растворов , чтобы исключить потери при экстракции .

Т аблица 4

Относительная ошибка определения Rf±0,05.

Таблица 2

Таблица 5

Таблица 6