Способ вольт-амперометрического определения палладия Советский патент 1992 года по МПК G01N27/48 

Изобрете(11К oiносится к элесг -ол-и-к ческим методям анзлизп, п чястмосп- ,VM- тоду вольтамперомег ЛАи ня E pr:.;(rifou 0:.ir: дисковом электроде, и f. i,icfio/ib- зовано для анализа промышленных oQi.f.K- тоо. содержащих палладий

Цель изобретения - увеличение селективности и экспрессности определекич n,i ладия в присутствии платины.

На чертеже представлены вояьт-ямпер- ные кривые еосс,анооления Р( Pdfil; на фоне 0,2 М ,2 М Г. агНРОл, рН , на СУ-элек гроде с концентрациеп Pd (IV) 1,50-10 М (кривая 2) и 1,10-10 М (кривая 3). В расгворах, содержащих Pd (hy) I .Г, -iQ 5,010 М, при сканировании потенциала t; области 0,70-0,25 В регистриру.-.-ся катод ная волна оосстан-оппения Pd (Г.) ло Pel (И) с

четко ВЫрд:тС,еИ110Й ЬЛОЩаДКОЙ ППеД - ЛЬНОГ ;

тока при погенцизлах, мепс : :;,.жите/ К ных, чем 0,0 8 (,. вь - 7. ц . Тзмерения Проводят в f1тмcc {;г). по дуу.-1 злто . нс

Hi-iq ячейки. При этом пклддом фпнопых по- г;.,й (кривая 1) прене речь, так K iK очи лежат Fi пооде/;ах изм -ре- iiip. Пре;.(е/1ьный кагоднь й дифd:yзиoн- ток 1пр измеряется н о&ласти П01еи1|.иллов ,30-0. О Ь н диапазон ; VO-10 f 5 М Pel (V) i,,p пропор- цгоирлон коицентрлиии Pollv ), поэтому для опри/ елония палладия npviro,4GH как граду- иоопочный график, так и метод добааоч. Hu.ibT-амперные xopoujo ооспроиз- . без Кг 1кой-тиоо дополнительной г(;дготовки электрода i Cj iOcneACTBeHHO пе- г.г1ятием каждой кривой, гзсзмо.жномно- ro OdTHoe определение палладия из одной (i. iMKROTM. Воспроизаоди.мостг.. 1пр и Ei, 2 ха- рдкгеоизуется Sr, нк превышающим 0,01- O.G2 ( Sr - ОТКОС . пльное с i ан.дартное ..iHC -f;ie} Сдвр : 0:К:1Ст 1 :107е11; иалоЕ1. е -отпрой и.Я1. еряется Inp по срг-внению с Pi- : ;;-:: ;.оодом. сосг: 1;1ляет .IB В в полс-жи- Tj.. э сторону. Та к г. I П:;-,ите;м с л РИГ

,ы

iC

,к

1Сл.

со (а

0

.,«

облпг.г , г,с и;(|циа/10в позвопяс проводить изг-ieppiino гц, Г присутствии большого избытка Pt (IV) r.f. повышаются селективность и 11зГ);-р |ельнисть определения палллдия,

il р и м е р 1. Измерения вольт-амперных ,- риоых прооодят с вращающимся дисковым эпектродом из стеклоуглерода, пмонтирОванного в муфту из тефлона, с площадью видимой поверхности 7,0610 см . Скоросп вращения электрода меняют в диапазоне G9--246 рад-с и контролируют строботахометром ПСТ-1. Электрод сравнения - н;к .,1111ый каломельный, тельныйспираль из плоти нопои

Напеску образца растворяют в царской водке, удаляют окислы азота переменным выпариванием до влажных солей с HCI и водой, отделяют фильтрованием осадок

5 АдМз. Полученный Pd (II) электролитически окисляют в растворе фонового электролита для получения Pd (IV). В аликоотной части проводят вольт-амперометрическое определение пауюадия. Сравнение получен10 ных результатов определения палладия прогюдят методом атомной а сорбции и граииметрическим методом. Вольт-амперо- мегрическим методом найдено 6,0± 0,3% Pd, воснроизиодимость ог|ределения харакнрополоки. Используют незатемненную 15 трризуется Sr-5 10 - (пт5). Гравиметрический метод дает резупьгат 5.77%, а метод адсорбции - 6,2%.

Прсимуидества предлагаемого способа по cpaeiietaiio с известным видны из табл. 1. - 20Б . 2 приведены результаты вольтампе)омктримеского определения малла- дч« и стандартных растворах (, ,95) В табл. 3 гимшедены результаты вольт- амппрометрического огфеделения палла- 25 дня в присутствии платины (п 3, ,95).

Пподлагаемый способ гго сравнению с изпостным позволяет использовать более дешевый материал электрода и при более простом исполнении проводить быстро

0.|{) В. Фоновый рлстоор: 0,2 М MriN3tO,2M 30 (продолжительность одного определения Na:; IP0.1, pi 1 6.0 . /Inn получен1,1я Pd (IV) ; фомопом pjcTbOpC; P i (i) змсктролтиме- пки ок1;сляют до (iV) при - 0,85 В в . : iO -i , iii по ; : vi -тельной .ч; йке / : г--чог. n;nTi HO of-i элек1ро/,е (пло- iiiM, ,b niivb - f-iou попсрхиосги 55 см ).

Результаты определения палладия по п|)едло 1 сн11ой методике в стандартнк|( рас- пюрах приведены в табл. 1. Из данных табл.

40

I рехтп. Гг . ,4 fi;iiiyio ячейку с огделен1и.1м чраИ(,Л ЛНОДН;.: I liriOi.ri. -lHiiTBOM и рг1ООЧИМОб1 - СМОМ Г М;; И .МОП о li И Я ПрО ВОДЯТ В

атмосф Уре 1.оГ:,пухп

afx HU - ;; сп:; о-;гяпрпди, й энектро.д пе ред серией .u;i : f-:. ii : П| ;дпари1ельно полируют тонким ( ЛЬОз на Е-ЛТ-ГНОИ tjMv: , ij Jini.iuut бумпю дп зе)аль- HOio ол;- ;, . .-aifc i nnDMbin. jioi 1 ор; ;ей кон- ценгрпрО Дпной г i2SO.i м многократно гюдой.

IV...1ьг-,:мпер1п,10 KfViiBbie сь1им,ют с по- мшмыо гюгснциостр.та ГМ5827, вепич1 11у тока г-гистрируют потсмичометром КСП- 1 и и:и..аряют :-, и оОллсти гиутрнциалов ,30со -.-оа1 ,;;ется на 30 мин) и точно определе- ниг; н;;;1ладия от 1,0-10 до Б,0-10- М а прп : :-: - до 40-кратных молярных избы гков Pt (IV) к Pd (IVj, т.е. повышаются З З и-о чр. ггольность и селективность, увеличи- пае ;ся эксгфессность при значительном уп- (10111( н;1И м(тода анализа.

Ф о р м V л а и 3 о.б р е т е н и я Гпоооб вольт-амперометрического оп- реде/1ения палладия в водных растворах, ги-.лючающий предварительное электрохимическое окисление Pd (II) до Pd (IV) в при- с у г с т п ii и а 3 и д - и о н а на платиновом электроде при потенциале 0,85 В (насыщен1 пидны хорошая точность (процентная мера правильности и воспроизводимость.оп- pu/ eлcпия пГ); ладия в диапазоне VO IO - 5,0-10 М Pd (IV), т.е. в диапазоне около трех порядков при измерении 1пр э области птенн.иалов 0,30-0,108,

Приме ij 2, По предлагаемой методике 5 ный каломельный электрод) с последующим определены в стандартных растоорах Pdизморенис м предельного тока восстановле- (IV) в присутствии различных избытков Ptния полученного пзидокомплекса Pd (iV) до (IV). Результаты приведены в табл. 2, из ко-Pd (i) на вращающемся дисковом электроторой видна хорошая точность (относитель-де. отличающийся тем, что, с целью ная погрешность составляет 1-10% и50 увеличения селективносги и эксиресснссти воспроизводимость(5гО,01-0,09)определе-определения палладия в присутствии Pt(IV), НИИ палладия в присутствии до 40-кратных. в качество дискового Электрода используют молярных избытков. предварительно обработанный стеклоуглеП РИМ ер 3, По предлагаемой методикерод, гт величину предельного диффузионнопроанализирован промышленный образец:55 го тока измеряют в области поте1щиалоп

содержание плат-ины по даииы м метода0,30-0,10 В (насыщенный каломельный

атомной абсорбции 4,2%.эпнктрсд).

Напеску образца растворяют в царской водке, удаляют окислы азота переменным выпариванием до влажных солей с HCI и водой, отделяют фильтрованием осадок

АдМз. Полученный Pd (II) электролитически окисляют в растворе фонового электролита для получения Pd (IV). В аликоотной части проводят вольт-амперометрическое определение пауюадия. Сравнение полученных результатов определения палладия прогюдят методом атомной а сорбции и граииметрическим методом. Вольт-амперо- мегрическим методом найдено 6,0± 0,3% Pd, воснроизиодимость ог|ределения характрризуется Sr-5 10 - (пт5). Гравиметрический метод дает резупьгат 5.77%, а метод адсорбции - 6,2%.

30 (продолжительность одного определения

со -.-оа1 ,;;ется на 30 мин) и точно определе- ниг; н;;;1ладия от 1,0-10 до Б,0-10- М а прп : :-: - до 40-кратных молярных избы гков Pt (IV) к Pd (IVj, т.е. повышаются З З и-о чр. ггольность и селективность, увеличи- пае ;ся эксгфессность при значительном уп- (10111( н;1И м(тода анализа.

Ф о р м V л а и 3 о.б р е т е н и я Гпоооб вольт-амперометрического оп- реде/1ения палладия в водных растворах, ги-.лючающий предварительное электрохимическое окисление Pd (II) до Pd (IV) в при- с у г с т п ii и а 3 и д - и о н а на платиновом электроде при потенциале 0,85 В (насыщенТаблица 1

Изоорегение огносигс к 1яе.-тпох; четким г/етмдйм днялизя. ц (:0:|ь i-;)МГ1ГрГ.г.:(:;тр;.,1: ,, Р ;: Л ЩЗ ЮЩвМСЯ дгн -гиюм лек;(лоло i адол;ет быть ис| :ОЛ onciinj , ГИЛЛИЗО f-) р;. М Ы 11 Пв Н h ЫХ ,-оа. со/и;рж ;ц|1У ;;1лляд11,1. Дйль t ;3:ifj;;.;MOfni;: - yntvitii o-MP солокти-жости и ,;рссснос- и опр -;дй;1 vu n пплллдия с п; и:;ут : - ;и. Pi (, i.u fi, лостигз тсй ififv; 410 в ,o лископло з/юкгродл исг-.- 1 ьЗУ ю г ппе-д пл ри reп .f-о оОоаботан нь м с :e ;;iOxr;i iu)A, з .му предель- :1 ) Г; ДМ рчГч О ;,0 и : Т-ч-.Л i : ; .| ор Р ЮТ В оплаьги г oie -i i-. ,nOf. П.30 ri,i / , О ; : е- i ;i-; 0 не oiur;eт -К; NpciTfu i- иэОыток UV). ilpOM i or р .де/ сн -:;; 3U мин 1 ил 7 т.

Показатели способа

Материал индикаторного электрода

Предварительная обрдоотка Химическая ( 15мин) и элек

трпхимическая (30 мин) 0.1Ч I 0,10 В

Способ

f P6ДлaгaJ.шй

Стеклоуглерод

l x ничecкaя и химическая ( 15 мин)

0,30 I 0,10В

Таблица 2

Таблица 3

-0,7

0.5Е.В (нас.к.э.)