Способ определения палладия (П) Советский патент 1992 года по МПК G01N27/48 

Я

Изобретение относится к электроаналитической химии и может быть использовано при определении палладия (II) в природных и сточных водах, реактивах, продуктах черной и цветной металлургии Сущность способа заключается в том, что концентрирование палладия (II) проводят на поверхности графитового электрода, модифицированного пленкой 8,9,17,18-дибензо-1,7-диаза- 10,16-диокса-циклооктадекана в интервале потенциалов -0,70-(-0,80) В, в течение 3-20 мин. Затем регистрируют производную анодного тока по времени при линейной развертке потенциала и измеряют величину максимума производной тока в интервале потенциалов -0,40-(-0,45) В Определению не мешает присутствие пятикратного количества Pt(4+), 10-кратных количеств Ph(lll). Ru(lll), Ag(l), Au(lll), Sb(lll). 100-кратных количеств Ag(l), Cu(ll), Cd(lll), Pb{ll) Zn(ll), Co(ll), 1000-кратных количеств Mn(ll), Fe(lil) Нижний предел определяемых концентраций палладия 0,01 мкг/л 1 ил 1 табл

Изобретение относится к электроаналитической химии и может быть использовано при определении микроколичеств палладия (II) в природных и сточных водах, реактивах, продуктах черной и цветной металлургии.

Известен метод инверсионно-вольтам- перометрического определения 1-100 мкг/л палладия на графитовом электроде.

Однако при этом необходимо длительное предварительное экстракционное концентрирование палладия из раствора, что значительно снижает экспрессность анализа.

Наиболее близким является способ вольтамперометрического определения

палладия в присутствии а-фурилдиоксима По этому способу определяют 10-500 мкг/л палла дия.

Недостатком известного способа является высокий предел обнаружения палла дня

Целью изобретения является уврличе- ние чувствительности определения

Указанная цель достигается тем, что концентрирование палладия проводят на поверхности графитового электрода покрытого пленкой 8,9,17,18-дибензо-1,7-диа а- 10,16-диокса-циклооктадекана (2СНг) В анализируемый раствор вводят 0 05-0 15 М

Оч

НСЮ4, осаждают палладий (II) на поверхности электрода в интервале потенциалов от -0,70 до -0.-80 В в течение 3-20 мин, после чего регистрируют производную анодного тока по времени при линейной развертке потенциала и измеряют величину максимума производной тока в интервале потенциалов от -0,40 до -0,45 В. Этот сигнал пропорционален концентрации ионов палладия (II) в растворе. Предел обнаружения палладия (II) составляет 0,01 мкг/л.

Для установления оптимальных условий определения палладия (II) изучают зависимость максимума производной анодного тока по времени от потенциала, времени электролиза и концентрации фонового электролита (хлорной кислоты).

На чертеже представлены производные анодного тока по времени в растворах с разным содержанием палладия (II).

Производные анодного тока по времени зарегистрированы в растворе 0,1 М HCICN (кривая 1) и в растворе 0,1 М НС1См, содержащем 0,050 (кривая 2), 0,096 (кривая 3), 0,189 (кривая 4) и 0,372 мкг/л (кривая 5) палладия (II), от потенциала электролиза - 0,7 В в течение 20 мин до потенциала +0,1 В при скорости изменения потенциала 0,1 В/с в постоянно-токовом режиме в трехэлектродной ячейке. Видно, что с увеличением концентрации ионов палладия (II) аналитический сигнал растет.

Оптимальными условиями определения палладия (II) являются концентрирование его на поверхности графитового электрода, покрытого пленкой 2СЙ2 в растворе 0,05- 0,15 М HCI04 при потенциале-0,70...-0,80 В в течение 3-20 мин.

Пример. Графитовый электрод, покрытый пленкой краун-эфира 2СН2, погружают в электролизер с раствором 0,1 М НСЮ4, содержащим 0,096 мкг/л палладия (II), и поляризуют при потенциале-0,7В в течение 20 мин при перемешивании. Через 20 с регистрируют производную анодного тока по времени при линейно изменяющемся потенциале в интервале -0,7...,+0,1 В и измеряют величину максимума производной анодного тока по времени (АС) в интервале потенциалов -0,40...0,45 В, который

пропорционален концентрации палладия (II) в растворе. Содержание палладия (II) определяют методом добавок,

Правильность разработанного способа

определения палладия (II) подтверждена методом введено - найдено, результаты которого представлены в таблице.

Преимущество предлагаемого способа по сравнению с известным состоит в существенном (в 1000 раз) снижении предела обнаружения палладия (II): предел обнаружения палладия составляет 0,01 мкг/л по сравнению с пределом обнаружения палладия в известном 10 мкг/л,

В электролизер, содержащий 0,1 М раствора HCICM и 0,909 мкг/л Pd (II) вводили 1-, 5-, 10-, 100- и 1000-кратные количества ионов металла, проводили электролиз раствора в течение 5 мин на предварительно

модифицированном электроде. Регистрировали производную анодного тока по времени при линейной развертке потенциала. По величине полученного АС судили о мешающем влиянии введенного в раствор иона.

Установлено, что определению палладия (II) не мешают 5-кратные количества Pt(IV); 10-кратные количества Rh(lll), Ru(lll), Ag(l), Au(tll), Sb(lil); , 100-кратные количества Hg(ll), Cu(ll), Cd(ll), Pb(ll), Zn(ll). Co(ll). и 1000кратные количества Mn(ll), Fe(lll), что свидетельствует о селективности 2СНа по отношению к Pd(l) на определяемом уровне концентраций (0,01-3,5 мкг/л).

35

Формула изобретения

Способ определения палладия (II), включающий концентрирование палладия на поверхности рабочего электрода с последующей регистрацией аналитического сигнала, отличающийся тем, что, с целью увеличения чувствительности определения, концентрирование палладия проводят на поверхности графитового электрода, покрытого пленкой 8,9,17,18-дибензо-1,7-диаза- 10,16-диокса-циклооктадекана в растворе 0,03-0,15 М HCI04 в интервале потенциалов от -0,70 до -0,80 В в течение 3-20 мин с последующей регистрацией анодного сигнала.

+0,1 -0,3 -0,7 Ј,8

te

V

§k,

1 §