СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1995 года по МПК G03C1/15 

Изобретение относится к способам получения бромиодсеребряной фотографической эмульсии для изготовления черно-белой негативной фотопленки, предназначенной для съемок в художественной, репортажной и любительской фотографии.

Целью изобретения является повышение светочувствительности и улучшение структурометрических характеристик фотоматериалов.

П р и м е р 1 (прототип). Готовят фотографическую эмульсию методом одноструйной эмульсификации при ρ 0,14. В аппарат емкостью 500 л загружают 7,05 кг калия бромистого, 0,68 кг калия иодистого, 7,2 кг желатины, 176 л воды обессоленной. Температура раствора N1 70^оС. За 10-15 мин до начала первой эмульсификации вводят феноксол 5%-ный спиртовой раствор в количестве 0,02 л (раствор N1). Проводят первую эмульсификацию. Из первого дозатора в аппарат при скорости вращения мешалки 140 об/мин вводят раствор N2 (азотнокислого серебра) с температурой 60^оС в течение 2 мин. Состав раствора N2: азотнокислое серебро 3,75 кг, вода обессоленная до 36 л. Пауза 0 мин. Далее проводят вторую эмульсификацию путем подачи из второго дозатора при 60^оС раствора N3: азотнокислое серебро 6,15 кг, вода обессоленная до 54 л. Время второй эмульсификации 13 мин. После перемешивания в течение 13 мин последовательно вводят 4,5 л 10%-ного раствора бромистого калия, 1,2 кг 25%-ного раствора бензолсульфиновокислого натрия (3 мин перемешивания) и обессоленную воду в количестве 65 л в течение 30 с (перемешивание 1,5 мин). Эмульсию охлаждают до 38-40^оС. После первого созревания рН 6,1 ± 0,3; pBr 1,7± 0,2.

Далее определяют твердую фазу методом сепарирования. Затем осадок промывают и диспергируют. Потом в эмульсию при 40^оС вводят желатиновый раствор до ρ2,0 (желатина 25,7 кг и обессоленная вода 277 л) и перемешивают 20-30 мин. Доводят значение pBr до 2,8± 0,1 и рН до 7,1± 0,2. При достижении температуры 47^оС в эмульсию последовательно вводят химические сенсибилизаторы: тиосульфат натрия (0,1%-ный раствор) 2,4; калий роданистый (10%-ный раствор) 0,6 л; роданистое золото (0,04%-ный раствор) 0,6 л. Проводят второе созревание в течение 150 мин и за 5 мин до его окончания вводят 0,6 л 50%-ного водно-метанольного раствора фенола, 0,6 л глицерина, эмульсию разливают по кюветам и студенят в течение 120 мин при 4^оС.

В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке загружают навеску эмульсии и плавят при 37^оС в течение 60-90 мин. В расплавленную эмульсию при 37^оС вводят добавки: α-нафтол (1%-ный раствор) 2 мл/кг; пирокатехин (1%-ный раствор) 5 мл/кг; сенсибилизатор I 3,3^'-ди-( β-оксиэтил)-5,5^'-диметокси-9-этилтиакарбоцианин-n-толуолсульфонат (0,1%-ный раствор) 20 мл/кг (11,3^.10^-5 моль/моль AgHal); сенсибилизатор II 3,3^'-ди-( β-оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорид (0,1% -ный раствор) 25 мл/кг (2,07 х 10^-4 моль/моль AgHal); сенсибилизатор III 3,1^'-диэтил-5-окси-6^'-метилтиа-2^'-хиноцианин-n-толуолсульфонат (0,1% -ный раствор) 25 мл/кг (1,74 х 10^-4 моль/моль AgHal); стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3-триазаиндолицин (10%-ный раствор) 4 мл/кг; смачиватель октаглицерид алкенилянтарной кислоты (4%-ный раствор) 20 мл/кг; смачиватель натриевая соль дигексилового эфира сульфоянтарной кислоты (4% -ный раствор) 2,0 мл/кг; хромацетат нейтральный (5%-ный раствор) 5 мл/кг; азотнокислый калий (25%-ный раствор) 3 мл/кг; флюроглюцин (10% -ный раствор) 2 мл/кг. После выстаивания в термостате в течение 50 мин эмульсия используется для полива черно-белой негативной фотопленки Фото-32 путем нанесения ее на триацетатную основу с защитным желатиновым слоем при наносе металлического серебра 3 г/м².

Черно-белую негативную фотопленку испытывали по ГОСТ 10691-84 при экспонировании на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре источника 5500 К.

Условия химико-фотографической обработки: метоловый проявитель 2, время проявления 6 мин при 20 ± 0,5^оС.

Оптическую плотность проявленных сенситограмм измеряли на денситометре ДП-1.

Структурометрические характеристики фотопленки определяли: коэффициент передачи модуляции в соответствии с ОСТ 6-17-452-78, гранулярность по ГОСТ 25968-83 и резольвометрические испытания по ГОСТ 2819-84.

П р и м е р 2 (сравнительный). Эмульсию изготавливают по примеру 1, но и перед химическим созреванием в эмульсию вводят желатиновый раствор до ρ 1,0.

П р и м е р 3. Эмульсию изготавливают по примеру 2, но перед началом эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят соединение I в количестве 1,2^.10^-2 моль/моль AgHal. Эмульсификацию проводят при ρ 0,21, после окончания первого созревания эмульсию охлаждают до 18-20^оС, разбавляют обессоленной водой до концентрации желатины 0,35% перемешивают 2-3 мин, вводят в эмульсию 50%-ный раствор уксусной кислоты до рН 3,5 ± 0,1, перемешивают 2-3 мин и вводят тонкой струйкой водный раствор поливинилсульфата натрия из расчета 0,29 г на 1 г желатины, перемешивают 2-3 мин и проводят отстаивание осадка в течение 60 мин. Далее сливают жидкую фазу, проводят две промывки обессоленной водой до pBr 4,0± ±0,1; рН 0,4 ± 0,1, осадок диспергируют при 40^оС и вводят добавочную желатину до ρ= 1,0.

Химическую сенсибилизацию проводят по примеру 1, но в начале химического созревания дополнительно вводят бензолсульфиновокислый натрий в количестве 4,7^.10^-2 моль/моль AgHal. На стадии подготовки эмульсии к поливу вместо смачивателей октаглицерида алкенилянтарной кислоты и натриевой соли дигексилового эфира сульфоянтарной кислоты вводят смачиватель Na-соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты в количестве 2,1^.10^-3 моль/моль AgHal.

П р и м е р 4. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но эмульсификацию проводят при ρ 0,32, осаждение твердой фазы проводят поливинилсульфатом натрия в количестве 0,35 г на 1 кг желатины и перед химической сенсибилизацией вводят добавочную желатину до ρ 1,3, бензолсульфиновокислый натрий в количестве 7,8 х 10^-2 моль/моль AgHal. На стадии подготовки эмульсии к поливу вводят смачиватель Na-соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты в количестве 3,15 х 10^-3 моль/моль AgHal.

П р и м е р 5. Эмульсию изготавливают по примеру 4, но эмульсификацию проводят при ρ= 0,42, осаждение твердой фазы проводят поливинилсульфатом натрия в количестве 0,60 г на 1 г желатины и перед химической сенсибилизацией вводят добавочную желатину до ρ 1,5, бензолсульфиновокислый натрий в количестве 15,6 х 10^-2 моль/моль AgHal. На стадии подготовки эмульсии к поливу вводят смачиватель в количестве 4,2 х 10^-3 моль/моль AgHal.

П р и м е р 6. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но перед началом эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят соединение I в количестве 1,8^.10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 7. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но перед началом эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят соединение I в количестве 2,4^.10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 8. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но перед началом эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят соединение II в количестве 1,2^.10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 9. Эмульсию изготавливают по примеру 4, но перед началом эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят соединение II в количестве 1,8^.10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 10. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но перед началом эмульсификации в раствор N1 дополнительно вводят соединение II в количестве 2,4^.10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 11. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но перед началом эмульсификации в раствор N1 дополнительно вводят соединение III в количестве 1,2^.10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 12. Эмульсию изготавливают по примеру 4, но перед началом эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят соединение III в количестве 1,8^.10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 13. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но перед началом эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят соединение III в количестве 2,4^.10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 14. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но после спектральных сенсибилизаторов в эмульсию дополнительно вводят соединение I в количестве 0,6^.10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 15. Эмульсию изготавливают по примеру 14, но соединение I вводят в количестве 1,2 х 10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 16. Эмульсию изготавливают по примеру 14, но соединение I вводят в количестве 1,8^.10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 17. Эмульсию изготавливают по примеру 14, но после спектральных сенсибилизаторов в эмульсию дополнительно вводят соединение II в количестве 0,6^.10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 18. Эмульсию изготавливают по примеру 17, но соединение II вводят в количестве 1,2 х 10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 19. Эмульсию изготавливают по примеру 17, но соединение II вводят в количестве 1,8 х 10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 20. Эмульсию изготавливают по примеру 14, но после спектральных сенсибилизаторов в эмульсию дополнительно вводят соединение III в количестве 0,6^.10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 21. Эмульсию изготавливают по примеру 20, но соединение III вводят в количестве 1,2 х 10^-2 моль/моль AgHal.

П р и м е р 22. Эмульсию изготавливают по примеру 20, но соединение III вводят в количестве 1,8 х 10^-2 моль/моль AgHal.

Количество используемых веществ и условия проведения операций, а также получаемые результаты по всем примерам приведены в таблице.

Из данных таблицы следует, что использование предлагаемого способа изготовления фотографической эмульсии позволит повысить светочувствительность в 2,1-3,1 раза и улучшить структурометрические характеристики: коэффициент передачи модуляции на 40% гранулярность на 66% разрешающую способность на 24% при сохранении плотности вуали и наносе металлического серебра в черно-белой негативной фотопленке.

Изобретение касается изготовления фотоматериалов, в частности бромиодсеребряной фотоэмульсии для получения фотопленки (негативной черно-белой). Цель повышение светочувствительности и улучшение структурометрических характеристик. Для этого эмульсию готовят путем одноструйной эмульсификации с последовательным введением в раствор 1, содержащий желатин, KBr, KI, воду и одно из следующих веществ ф-лы H(CF₂)₁₀-CH₂OH; O-F₁₃C₉O-C₆H₄-C(O)-NH-C₂H₅OH; CF₃(CFCl)₂-(CF₂)₄-C(O)-NH-CH₂OH, взятого в количестве (1,2-2,4)·10^-2 моль/мольAgHaI] раствора 2, содержащего AgNO₃ и воду, и раствора 3, содержащего AgNO₃ и воду. Затем проводят осаждение и выделение твердой фазы с помощью поливинилсульфата натрия с доведением ρ эмульсии до 1,0 1,5, промывку осадка, диспергирование, химическую сенсибилизацию [химическое созревание ведут с использованием тиосульфата натрия, роданистого калия, роданистого золота и бензолсульфиновокислого натрия, взятого в количестве (4,7-15,6)·10^-2 моль/моль AgHaI] спектральную сенсибилизацию с последовательным введением трех сенсибилизаторов 3,3′-ди-β-оксиэтил)- 5,5-диметокси-9- этилтиакарбоцианин-n-толуолсульфоната, 3,3′ -ди-β- оксиэтил) -9-метилтиакарбоцианинхлорида и 3,1′- диэтил -5-окси-6- метилтиа-2-хиноцианин-n- толуолсульфоната [лучше один из указанных сенсибилизаторов после введения всех трех ввести в количестве (0,6-1,8)·10^-2 моль на 1 моль AgHaI] После сенсибилизации вводят смачиватель Na-соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты в количестве (2,1-4,2)·10^-3 моль/моль AgNaI, дубитель хромацетат и флороглюцин. Эти условия позволяют повысить чувствительность фотоэмульсии в 2,1 - 3,1 раза и улучшить на 40% гранулярность на 66% разрешающую способность на 24% при сохранении плотности вуали и наноса металлического серебра в черно-белой фотопленке. 1 з. п. ф-лы, 1 табл.

1. СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ путем одноструйной эмульсификации последовательным введением в раствор N 1, содержащий желатин, бромид калия, иодид калия и воду, раствора N 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, и раствора N 3, содержащего азотнокислое серебро и воду, выделения твердой фазы, промывки, диспергирования, химической сенсибилизации с использованием тиосульфата натрия, роданистого калия, роданистого золота, спектральной сенсибилизации введением сенсибилизатора I - 3,3′-ди-(β- -оксиэтил)-5,5-диметокси-9-этилтиакарбоцианин-n-толуолсульфоната, сенсибилизатора II - 3,3′-ди-(β -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида, сенсибилизатора III 3,1′ -диэтил-5-окси-6-метилтиа-2-хиноцианин-n-толуолсульфоната, смачивателя, дубителя хромацетата, флороглюцина, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности и улучшения структурометрических характеристик, на стадии эмульсификации в раствор N 1 дополнительно вводят соединение формулы
H(CF₂)₁₀CH₂OH (I)
или

или
CF₃CFClCFClCF₂CF₂CF₂CF₂ CONHCH₂ OH (III)
в количестве (1,2 2,4) · 10^-2 моль/моль AgHal, осаждение твердой фазы проводят поливинилсульфатом натрия, доводят ρ эмульсии до 1,0 1,5, на стадии химического созревания дополнительно вводят бензолсульфиновокислый натрий в количестве (4,7 15,6) · 10^-2 моль/моль AgHal, а в качестве смачивателя используют Na-соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты в количестве (2,1 4,2) · 10^-3 моль/моль AgHal. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что после спектральных сенсибилизаторов в эмульсию дополнительно вводят соединение I, II или III в количестве (0,6 1,8) · 10^-2 моль/моль AgHal.