СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРБРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1995 года по МПК G03C1/10 

Изобретение относится к способам получения хлорбромиодсеребряной фотографической эмульсии для изготовления черно-белой негативной фотопленки, предназначенной для съемок в художественной, репортажной и любительской фотографии.

Известен способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии путем одноструйной эмульсификации последовательным введением в раствор 1 с температурой 70^оС, содеpжащий желатин, бромид калия, иодид калия, фторсодержащее соединение формулы H(CF₂)₁₀CH₂OH (I) или
^(II) или
CF₃ClCF(CF₂)₄CONHCH₂OH (III) и воду, раствора 2, содержащего азотнокислое серебро и воду и имеющего температуру 60^оС, и раствора 3 с температурой 60^оС, содержащего азотнокислое серебро и воду, осаждения твердой фазы поливинилсульфатом, промывки, диспергирования, доведения ρ эмульсии до 1,0-1,5, на стадии химического созревания введения бензолсульфиновокислого натрия, тиосульфата натрия, роданистого калия, роданистого золота, спектральной сенсибилизации введением сенсибилизаторов 3,3'-ди-(β -оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбо- цианин-n-толуолсульфоната, 3,3'-ди-(β -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида и 3,1'-диэтил-5-окси-6'-метилтиа-2'-хиноциа- нин-n-толуолсульфоната, соединений I, II или III в количестве (0,6-1,8)˙10^-2 M/M AgHal, смачивателя Na-соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, дубителя хромацетата, флороглюцина.

Однако применение данного способа не позволяет получить высокую светочувствительность фотоматериалов при сохранении структурометрических характеристик материала.

Цель изобретения повышение светочувствительности при сохранении структурометрических характеристик фотоматериалов.

Цель достигается тем, что в способе получения хлорбромиодсеребряной эмульсии путем одноструйной эмульсификации последовательным введением в раствор 1, содержащий желатин, бромид калия, иодид калия, фторсодержащее соединение Н(CF₂)₁₀CH₂OH и воду, раствора 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, и раствора 3, содержащего азотнокислое серебро и воду, осаждения твердой фазы поливинилсульфатом, промывки, диспергирования, доведения ρ эмульсии до 1,0±0,01, химического созревания в присутствии бензолсульфиновокислого натрия, тиосульфата натрия, роданистого калия, роданистого золота, спектральной сенсибилизации введением 3,3'-ди-(β-оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбоцианин-n-толуолсуль- фоната, 3,3'-ди-(β -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида и 3,1'-диэтил-5-окси-6'-метилтиа-2'-хиноцианин-n-толуолсульфо- ната, смачивателя Na-соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, фторосодержащего соединения, хромацетата, флороглюцина, до начала эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят NaCl при соотношении галогенидов раствора мас. NaCl 0,028-0,197 KBr 3,57 ± 0,01 KJ 0,27 ± 0,01 Н₂О Остальное
Соединение H(CF₂)₁₀CH₂OH вводят в раствор в количестве (5-15)˙10^-3 M/M AgHal, эмульсификацию проводят при температуре раствора 1 70-75^оС и растворов 2 и 3 60-75^оС, в начале химического созревания вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты в количестве (3,5-7,2)˙10^-4 M/M AgHal, а после введения спектральных сенсибилизаторов в эмульсию вводят анионное фторсодержащее соединение формулы H(CF₂)₆COONa в количестве (5-15)˙10^-3 M/M AgHal.

П р и м е р 1 (прототип).

Готовят фотографическую эмульсию методом одноструйной эмульсификации при ρ 0,21. В аппарат емкостью 500 л загружают калий бромистый (7,05 кг), калий иодистый (0,68 кг), желатину (7,2 кг), воду обессоленную (176 л). Температура раствора 1 70^оС. За 10-15 мин до начала первой эмульсификации вводят соединение H(CF₂)₁₀CH₂OH в количестве 1,2˙10^-2 M/M AgHal. Проводят первую эмульсификацию: из первого дозатора подают в аппарат при скорости вращения мешалки 1000 об/мин раствор 2 азотнокислого серебра с температурой 60^оС в течение 2 мин. Состав раствора 2: азотнокислое серебро (3,75 кг), вода обессоленная до 36 л. Пауза 0 мин. Далее проводят вторую эмульсификацию путем подачи из второго дозатора при 60^оС раствора 3: азотнокислое серебро (6,15 кг), вода обессоленная до 54 л. Время второй эмульсификации 3 мин. После перемешивания 20 мин последовательно вводят 10%-ный раствор бромистого калия (4,5 л), 25%-ный раствор бензолсульфиновокислого натрия (1,2 л) 3 мин перемешивания, эмульсию охлаждают до 18-20^оС, разбавляют обессоленной водой до концентрации желатины 0,35% перемешивают 2-3 мин, вводят в эмульсию 50%-ный раствор уксусной кислоты до рН 3,5 ± 0,1, перемешивают 2-3 мин и вводят тонкой струйкой водный раствор поливинилсульфата натрия из расчета 0,29 г на 1 г желатины. Перемешивают 2-3 мин и проводят отстаивание осадка в течение 60 мин, далее сливают жидкую фазу, проводят две промывки обессоленной водой до pBr 4,0 ± 0,1, рН 4,0 ± 0,1, осадок диспергируют при 40^оС и водят добавочную желатину до ρ 1,0. Доводят значение pBr до 2,8 ± 0,1 и рН до 7,1 ± 0,2. При достижении температуры 47^оС в эмульсию последовательно вводят бензолсульфиновокислый натрий в количестве 4,7˙10^-2 M/M AgHal и химические сенсибилизаторы тиосульфат натрия (0,1%-ный раствор, 2,4 л), калий роданистый (10%-ный раствор 0,6 л), роданистое золото (0,04%-ный раствор, 0,6 л). Проводят второе созревание в течение 150 мин и за 5 мин до его окончания вводят 0,6 л 50% -ного водно-метанольного раствора фенола, 0,6 л стабилизатора Ф-21, 10% -ного раствора. Далее эмульсию разливают на кюветы и студенят в течение 120 мин при 4^оС.

В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке загружают навеску эмульсии и плавят до 39^оС в течение 60-90 мин. В расплавленную эмульсию при 39^оС вводят добавки: α -нафтол (1%-ный раствор, 2 мл/кг), пирокатехин (1% -ный раствор, 5 мл/кг), сенсибилизатор I 3,3'-ди-(β -оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбоциа- нин-n-толуолсульфонат (0,1% -ный раствор, 20 мл/кг), 11,3˙10^-5 M/M AgHal); сенсибилизатор II 3,3'-ди-(β -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорид (0,1%-ный раствор, 25 мл/кг, 2,07 х 10^-4 M/M AgHal); сенсибилизатор III 3,1'-диэтил-5-окси-6'-метилтиа-2'-хиноцианин-n-толуолсульфонат (0,1% -ный раствор, 25 мл/кг, 1,74˙10^-4 M/M AgHal), соединение H(CF₂)₁₀CH₂OH в количестве 1,8˙10^-2 M/M AgHal, стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин (10% -ный раствор, 4 мл/кг); смачиватель N-соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты в количестве 2,1˙10^-3 M/M AgHal; хромацетат нейтральный (5%-ный раствор, 5 мл/кг); азотнокислый калий (25%-ный раствор, 3 мл/кг); флороглюцин (10%-ный раствор, 2 мл/кг). После выстаивания в термостате в течение 50 мин эмульсию используют для полива черно-белой негативной фотопленки путем нанесения ее на триацетатную основу с защитным желатиновым слоем при наносе металлического серебра 3 г/м².

Черно-белую негативную фотопленку испытывают по ГОСТ 10691-84 при экспонировании на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре источника 5500 К.

Условия химико-фотографической обработки: метоловый проявитель 2, время проявления 6 мин при 20 ± 0,5^оС.

Оптическую плотность проявленных сенситограмм измеряли на денситометре ДП-1.

Структурометрические характеристики фотопленки определяли: коэффициент передачи модуляции в соответствии с ОСТ 6-17-452-78, гранулярность по ГОСТ 25968-83 и резольвометрические испытания проводили по ГОСТ 2819-84. Результаты приведены в таблице.

П р и м е р 2 (для сравнения).

Эмульсию изготавливают и испытывают по примеру 1, но вместо соединения H(CF₂)₁₀CH₂OH в эмульсию после спектральных сенсибилизаторов вводят соединение АФПАВ H(CF₂)₆COONa в количестве 10˙10^-3 M/M AgHal.

П р и м е р 3. Эмульсию изготавливают по примеру 2, но в отличие от последнего перед началом эмульсификации в растворе дополнительно используют NaCl при соотношении компонентов, мас. NaCl 0,084; KBr 3,57; KJ 0,27; Н₂О 96,076. В начале химического созревания дополнительно вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты (КФ-4026) в количестве 3,5˙10^-4 M/M AgHal.

П р и м е р 4. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но при соотношении компонентов в растворе 1, мас. NaCl 0,028; KBr 3,57; KJ 0,27; H₂O 96,132. Дополнительно вводят КФ-4026 в количестве 5,1˙10^-4 M/M AgHal.

П р и м е р 5. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но при соотношении компонентов в растворе 1, мас. NaCl 0,140; KBr 23,57; KJ 0,27; H₂O 96,02. Дополнительно вводят КФ-4026 в количестве 7,2˙10^-4 M/M AgHal.

П р и м е р 6. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но при соотношении компонентов в растворе 1, мас. NaCl 0,197; KBr 3,57; KJ 0,27; H₂O 95,963.

П р и м е р 7. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но эмульсификацию проводят при 72^оС (температура растворов 1-3 72^оС) и после спектральных сенсибилизаторов вводят соединение H(CF₂)₆COONa в количестве 15˙10^-3 M/M AgHal.

П р и м е р 8. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но эмульсификацию проводят при 75^оС (температура 75^оС растворов 1-3).

П р и м е р 9. Эмульсию изготавливают по примеру 8, но после спектральных сенсибилизаторов вводят соединение H(CF₂)₆COONa в количестве 5,0˙10^-3 M/M AgHal.

П р и м е р 10. Эмульсию изготавливают по примеру 8, но после спектральных сенсибилизаторов вводят соединение H(CF₂)₆COONa в количестве 1,0˙10^-3 M/M AgHal.

Количество используемых веществ и условия проведения операций, а также получаемые результаты по всем примерам приведены в таблице.

Из приведенных результатов видно, что использование предлагаемого способа изготовления фотографической эмульсии позволяет повысить светочувствительность в 1,2-2,3 раза.

Использование: в производстве черно-белых негативных фотопленок. Сущность: введение перед началом эмульсификации в раствор галогенидов дополнительно NaCl при следующем соотношении компонентов, мас. NaCl 0,028 0,197, KBr 3,57 ± 0,01, KI 0,27 + 0,01, H₂O остальное, и соединения H(CF₂)_oCH₂OH в количестве (5-15)·10^-3 М/М AgHal эмульсификацию проводят при температуре 70 75°С, используя растворы азотнокислого серебра с температурой 60 75°С, в начале химического созревания вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты в количестве (3,5-7,2)·10^-4 М/М AgHal, а после спектральной сенсибилизации соединение H(CF₂)₆COONa в количестве (5,15)·10^-3 М/М AgHal. Достигается повышение светочувствительности в 1,2 2,3 раза. 1 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРБРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ путем одноструйной эмульсификации последовательным введением в раствор 1, содержащий желатин, бромид калия, иодид калия, фторсодержащее соединение H(CF₂)₁₀CH₂OH и воду, раствора 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, и раствора 3, содержащего азотнокислое серебро и воду, осаждения твердой фазы поливинилсульфатом, промывки, диспергирования, доведения ρ эмульсии до 1,0 ± 0,01, химического созревания в присутствии бензолсульфиновокислого натрия, тиосульфата натрия, роданистого калия, роданистого золота, спектральной сенсибилизации введением 3,3'-ди-( b -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида, 3,1'-диэтил-5-окси-6-метилтиа-2'-хиноцианин-п-толуолсульфоната, 3,3'-ди- (b -оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-тиакарбоцианинхлорида, смачивателя Na-соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, фторсодержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности при сохранении структурометрических характеристик, до начала эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят NaCl при следующем соотношении галогенидов раствора, мас.

NaCl 0,028 0,197
KBr 3,57 ± 0,01
KJ 0,27 ± 0,01
H₂O Остальное
соединение (H(CF₂)₁₀CH₂OH вводят в количестве (5 15) · 10^-3 моль/моль AgHal, эмульсификацию проводят при температуре раствора 1 70 75^oС и растворов 2 и 3 60 75^oС, в начале химического созревания вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты в количестве (3,5 7,2) · 10^-4 моль/моль AgHal, а после введения спектральных сенсибилизаторов в эмульсию вводят в качестве фторсодержащего соединения H(CF₂)₆COONa в количестве (5 15) · 10^-4 моль/моль AgHal.