Способ получения производных 2-нитро-5-(пиридилокси)бензогидроксамовой кислоты Советский патент 1990 года по МПК C07D213/78 A01N43/40 

Изобретение относится к получению новых гетероциклических соединений, в частности производных 2-нитро-5- (пиридш1окси)бензогидроксамовой кислоты, проявляюпих гербицидную активность, что может найти применение в сельском хозяйстве.

Цепью изобретения является создание на основе известных методов способа получения новых соединений, обладающих высокой гербицидной активностью.

Пример 1. Получение метил-0- метоксикарбонилметил-5-(3-улор-5трифторметил-2-пиридилокси)-2-нит- робензогидроксамата (соединение № 1)

Серную кислоту (1,31 г) добавляют при к раствору 0,47 г (1,12 ммоль) метил-0-меток-сикарбонкл- метил-3-(3-хлрр-5-трифторметил-2-пи- ридилокси)бензогидроксамата (син- антиА4:6) в 0,71 мл дихлорзтана. К полученному раствору постепенно добавляют нитрат калия при -2 - 5 с. Смесь перемешивают при этой же те.те- ратуре в течение 2 ч. Реакционную смесь вьшивают в 10 мл воды со льдом и экстрагируют два раза 10 мл дихлора

О5

ел

(X

см

метана. Органические слои промывают водой и насьпценным водным раствором хлорида натрия и высушивают над сульфатом магния. Осушитель отделяют фильтрованием и растворитель отгоняют. Полученное маслянистое вещество (сИнганти ft 10:1) кристаллизуют из метанола и получают 0,31 г (выход 60%) целевого соединения № 1 (син- тип) .

В табл.1 приведены соединения, полученные по предлагаемому способу.

Пример 2. Получение метил-0- этоксикарбонш1метил-5-(3-xлop-5- тpифтopмeтил-2-пиpидилoкcи)-2-нитpo- бeнзoгидpoкcaмaтa (соединение № 2)- К раствору 0,506 г (1,17 ммоль) метил-0-этоксикарбонилметил-З-(3- хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси) бензогидроксамата (синганти 98:2) в 3 МП серной кислоты добавляют при -10°С 0,475 г нитрата калия. Смесь перемешивают при 25-30 С 5 ч. Реакционную смесь вьливают в 20 мл ледяной воды и дважды экстрагируют с 10 МП дихлорметана. Органические слои промывают водой и насыщенным вод- HbiM раствором хлорида натрия и высушивают над сульфатом магния. Осупм- тель отделяют фильтрацией, а растворитель выпаривают. Полученное маслянистое вещество очищают хроматографией в колонне (силикагель н-гексан ; этнпацетат .3:1) и получают 0,445 г (выход 80%) целевого вещества (син: :анти и: 7 :3) .

П р и м е р 3. Получение соединения № 2.

Реакцию осуществляют по примеру 2, но при 40-50°С в течение 2 ч, вместо

10

20

25

25-30°С и 5 ч.

Выход 68%, син:анти 6:4.

П р и м е р 4. Получение соединения № 2.

Реакцию осуществляют по примеру 2, но вместо нитрата калия используют 0,400 г нитрата натрия.

Вькод 65%, син:анти 7:3.

Изучение гербицидной активности.

Почву с нагорной фермы насыпают в квадратные горшки (ЗОхЗО 8 см). Семена различных сорняков, указанных в табл.2, (а - куриное просо, b - росичка, с - гигантский лисохвост, d - дикое сорго, е - однолетний мят- 55 ник, f - зеленый амарант, g - вьюнок пурпурный, h - дурман обыкновенный, i - горец перечный, j - марь белая.

1616516

k - дурнишник, 1 - амброзия полы- напистная), сеют в определенных количествах и растят в теплице до стадии 3-6 листьев (27-й день после посева) .

Каждое из испытуемых соединений, из которого приготовлен состав, разбавлено в воде, содержащей 0,25% поверхностно-активного вещества Surfactant WK в качестве распределителя. Количество активного ингредиента,показано в табл.2. Разбавленный химикат нанесен равномерно на листья рас- , тений в количестве, соответствующем 500 л/га.

Через 21 день после нанесения оценивают гербицидное действие по шкале оценок,представленной в табл.3.

Таким образом, соединение 1 2 предлагаемого изобретения по сравнению с известным соединением проявляет высокую активность: на 1-2 порядка вьше для однолетних широколистных сорняков к на 2 порядка вьппе для однолетних травянистых сорняков.

Безвредность по отношению к полезным растениям, посеянным после химической обработки.

Нагорная ферма, на которой в естественных условиях встречаются такие сорняки, как зеленый амарант (Amaranthus reroflexus), бледный горец перечный; (Poligonium lapathilium)J бархатцы, куриное просо, росичка и гигантский лисохвост (Setaria faberi) разделена на делянки площадью 10 м (2x5 м) казкдая. Определенное количество предлагаемого соединения в виде разбавленного состава равномерно напылено на каждую из опытных делянок в количестве, соответствующем 500 л/га.

Через неделю после химической обработки поверхностный слой почвы глубиной 10 см, который на каждой делянке казался голой землей в рез-уль- тате гибели всех естественно росших там сорняков, полностью перемешивают и затем сразу же сеют семена казщой из культур, указанных в табл.4, (А - кукуруза, В - пшеница, С - рис, D - соя, Е - хлопок, F - подсолнечник) . За их ростом ведется наблюдение.

На 30-й день после посева оценивают степень фитотоксичности в соответствии со шкалой, приведенной в табл.3.

30

35

40

50

16 Формула изобретения

Способ получения производных 2- нитро-5-(пиридилокси)бензогидроксамо- вой кислоты общей формулы

СНзО Я C NOCH2COR

(оУюп о

N

где R - группа метила или этила, отличающийся тем, что соединение общей формулы

С1

R, NOCHCO R

т

.Zl.

Тт-пл-.-с iiilTT r Tr

СНзО

C NOCH7CORi

где R имеет указанное значение, подвергают нитрованию смесью серной кислоты с нитратом калия или натрия при температуре от -10 до .

Приоритет по признакам:

14.07.87при RJ - метил;

15.04.88при R, - этил.

R, OCHCO R

т а б а ш ц t

:

Изобретение касается замещенных гидроксамовых кислот и, в частности, получения производных 2-нитро-5-(пиридилокси)бензогидроксамовой кислоты общей формулы N=CH-C(CF₃)=CH-CCL=C-O-C=CH-CK=C(NO₂)-CH=CH, где K - -C(OCH₃)=N-O-CH₂-C(O)-OR

R - CH₃ или C₂H₅, проявляющих гербицидную активность, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель изобретения - создание новых более, активных веществ указанного класса. Синтез ведут нитрованием в орто-положение к группе K соединения указанной формулы, где отсутствует NO₂-группа, с помощью смеси серной кислоты с нитратом калия или натрия при (-10) - (+50)°С. Выход, %

соотношение син:анти : а) 60

10:1

б) 80

7:3. Новые соединения в 10-100 выше по активности, чем известные, в отношении однолетних широколистных сорняков и травянистых сорняков. 3 табл.

сн,

сн,

С |71-733,75 ОН, в)| 3,94 (ЗН, ), 4,55

(2Н, ){ 7,1-7,6 (2Н, я)( 7,9-,4 Ья, ш)

, 101,5-103 1.28 (ЗН, t. J - 7Н«); 3.95 (ЗЙ, .),

4,20 (2Н, q, J - 7Нж); 4,53 (2Н, г)| 7,1-7,5 (2Н, в); 7,9-8,4 (ЗН, в).

С1C-NOCH,COCH

т зР-О-о- ыо, о

1616516

ТаблицаЗ

ТаблицаА