(54) ГБРБИЦИДЙАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Изобретение относится к Химическим средствам борьбы с нежелательной растите.льностью, а именно к гербицид ной композиции на основе производных N -фенил-Ы-метокси-Ы-мети.пмочевины. Известен гербицид, действуюпдам веществом которого является N-(4--хлорфеноксифенил)-N, N-диметилмочевина (хлороксурон) 1. Однако он проявляет фитотоксичность по отношению к сое. Известна гербицидная композиция, содержащая N-(З-хлор-4-бензилоксифенил)-М-метокси-Н-метилмочевину и инертный наполнитель 2. Однако она проявляет сильную фототоксичност по отношению к сое. Целью изобретения является создание новой гербицидной кр.мпозиции на Основе производных н -Ленил-Н-метокси-Ы-метилмочевинЫ| обладающей уси ленной гербицидной активностью. Цель достигается использованием в качестве производного N- фенил-М,-метокси-Ы-метилмочевины соединения общей формулы TiH-c--Kc; где X., - водород, метил; Xj. - ., алкйл, , алкокси в количестве 180 вес.%., Соединения формулы (1) могут быть получены различными способами, типичные из которых представлены ниже. Способ А. Соединения формулы (1) могут быть получены реакцией 4-фенилэтилоксифенилизоцианата форму2 2 2 - /-NCO (fl) X, где X. и X-i имеют указанные выше значения,, с Ы,О-диметилгидроксиламином при температуре от -10 до +150°С в присутствии или отсутствии инертного растворителя (например, бензола толуо.па, ксилола, диэтило вого эфира, тетрагидрофурана, диоксана, хлороформа, четыреххлористого углерода, этилацетата, пиридина, диметилформамида, воды или их смесей) в течение 10 мин.- Ю ч. .Способ В. Соединения формулы (1) могут бытьполучены метилированием N-(4-фенилэтилоксифенил)-N-гидроКсймочёвины формулы « ОЬ II ОЬ л -CH20H20 iffl-C-JfC (щ), где Х. и Xji имеют вышеуказанные зн чения, с помощью метилирующего.агента (например, йодистого , .бро:мистого метила,- дийетилсуйьфата, диазтетйна) при температуре от -10 до в присутствии или отсутствии инертного растворителя (например, бензола, толубла, ксилола, метэнйла,этанола,изопропанола,йЙёШлойого эфир)а, тетрагидрЬфурана, йиокса на, вода или их смесей) и, если необ ходимо, с добавлением основания (наТ11 имёр, гйдробкисй натрия, гидроокис калия) в течение 0,5-10 ч. I., .J-n9PP Соединения формулы (1) могут быть получены взаимодействием .хлорида 4- енилэтилоксифенилкарба- ййлй фбрмуда CH CHjO- -NHOOtil (J5), гдё Х| их (2. .имеют укаЗййныё йьпие ; значения, с М,0-диметилРилро ксиламином при. температуре от О до в присутствии или бтсутсЖйЙ ШГёртно о рййтворителя (например, бензола толуола,Ксилола, диэтилового эфира, тетрагйдрофурана, диоксана, хлорофор ма, четыреххлЬрйстого углерода, этил ацетата, пиридина, диметилформаййда или их смесей) и, ерлй необходимо, с доба:вленйем дегйдрохлорируюп его атента. (например, пиридина, триэтиламина,.ГИДРООКИСИ натрия, гидроокиси ка Лия,.карбоната натрия) в течение 0,5 1 0 ч . J ... -.- -...л ;-; -q -i;-j .; ,; л;- ...:.. : , Способ Г. Соединения формулы (1) могу быть получены реакцией 4-фенил .этйлоксйанилина формулы . CH CHjO- Hj () где Х и Ха имеют указанные выше значения с хлоридом К-метил-М-метокс карбёКшлап&и температуре от О до JB ттрисутге вйй или от с тсттзйи инертного растворителя (наггример, бензола, толуола, ксилола, ди тилово го эфй:ра, тётрагйдрофуЁШйЖГ ДиОйсана хлороформа, четыреххлористого углеро да, этилацетата, пиридина., диметилформамида или их смеси) иу ес.ли необходимо, при наличии дегидрохлори1рующего агента (на.прймер7 пй:рйдина, триэтиламина, гидроокиси натрия, гидроокиси калия, карбоната натрия) в течение 0,5-10 ч. Способ Д. Соединения формулы (1) могут быть получены взаимодействием галоида .фенилэтила формулы OHjOHg (И) где X/ их имеют.указанные выше значения; у - хлор, бром или йод, с N -(4-гйдроксйфенил)-Ы-метоксй-N-метилмочевйнсй при температуре от -10 до +15Q°C в инертном растворителе (например, бензоле, толуоле, хлороформе, ксйлоле, дйэтйловом эфире, тетрагидрофуране, дйоксане, четырёххлорйстом углероде., этилацетатё, этаноле, йзЬпр опаноле, дйметилформамидё, виде йлй их смесях)/ и,. если необходимо, в присутствии де-гидрохлорйрующего агента (например, Пй йдйна, триэтиламина, гидроокиси натрия, гидроокиси- калия, карбоната натрий) в Течение 0,5-10 ч. Исходные вещества в описанных выше способах достаточно известны Или могут быть получены, . . Например, изоцйанат фенилэтилоксифенйла (П) может быть приготовлен из соответствующего легко доступного нйт росоедйнёййй tto следующим стадиям Hg/PtOg (JHjCHjO : ,.. . ..;.:; .. - : , ., 50С1л / :---- 2- знз% -- м зс ,.;.{,-,;; ; 1г; ir-fle ху.иХ имеют указанные выше значения - :-,.- : .... . , -... Наиболее предпочтительные способы прйгоГовления соединений формулы (1) следуМщие. - .. Способ А, В раствор 5,5 г йзоцианата 4-( 4-метияфенилэтилокси)-фенила в 100 мл бензола приливают по каплям при 2О-30 с раствор 2 г Ы,0-диметилгидроксйттамина в 50 мл бензола. По окончаний приливания реакционную смесь непрерывно перемешивают при Той же температуре в течение 30 мин. Затем растворитель удаляют в вакууме, а остаток перекрисТаллизовьшают из этанола, получая 7,4 г (4-мётилфёнилэтилокси)-фенил -М-метокси-Ы-метилм6чейину в виде белых игл, т.пл. 82-83°С. .. .. Способ Б, Раствор 4,7 г 4-(2,4-диметилфенилэтилокси)-фенилиэоцианата в 50 мл хлористого метила приливают по каплям в раствор 7 г гидрок силамина гидрохлорида и 4 г едкого натра в 15 мл воды при температуре ниже 20°С. После разбавления водой осажденные кристаллы отфильтровывают, сушат и получают 4,3 г N {-4-(2,4-диметилфенилэтилокси)-фенилЗ-N-гидроксимочевину. В раствор 4,3 производного гидроксимочевины в 200 МП смеси-растворителей бензолметанол (Isl) приливают по каплям 5 мл 10 н.водного раствора едкого натра и 4 МП диметилсульфата при / температ уре ниже . После перемешивания при комнатной темпе)атуре реакционну смесь разбавляют водой и экстрагируют бензолом, Растврри тель удаляют- в вакууме и остаток, перекрйсталлизовывают из этанола, получая 2,1 г (2,4-диметйлфени этилокси) -фенил -N-метокси- - метйлмочевину в виде белых игл, т.пл. 95-95,. Способ В. В раствор 10,6 г 4- (4-изопропилфенилэтокси) -фенилк арб ми лхлорй да в 200 мл толуола приливают 4 мЛ пиридина и раствор 2,5 г М,0-диметилгидроксиламина в 50 мл толуола при температуре ниже . Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч. .Затем реак ционную выливают в Ледянуй) вод И отделенный органический слой прокы Вйю разбавленной соляной кислотой, тщательно промывают водой и сушат на безводным сульфатом натрия,Растворитель удаляЬт в вакууме и полученные гсристайЛы Перекрйсталлизовывают из этанола Выход (4-изопропилфени этокси)-фенил -N-метокси-Н-мётилмоч .вины в виде белых игл 4,8 г, т,пл. :81-82 С. Спороб Г. Смесь 26,9 г 4-(4-трет бутилфенилэтилокси)-анилина, 13 г.
Ниже приведены примеры применения соединений формулы (1).
Прим ер -гербицидиую активность и селективность Ы-метокри-Н-метилкарбамил-хлорида, 10 мл ййридина и 300 мл толуола нагревают с обратным холодильником в течение 7 ч. Затем к растворенному хлориду пиридина приливают воду и отделенный слой толуола промывают разбавленной СОЛ/1НОЙ кислотой, тщательно промывают водой и - сушат над безводным сульфатом натрия. Далее растворитель удаляют в вакууме, а полученные кристаллы повторно перекристаллизовЫвают из этанола.Выход (4-трет-бутилфенилэтилокси)-фенил -N-метокси-М-метилмочевины в виде белых игл 9,3 г, т,пл. , Способ Д. в раствор 8,8 г этоксйла натрия в 200 мл Ы,Н-диметилформамида приливают 27 г м-(4-гидроксифенил) -1 -метокси-М-йетияМо 1евйНы, К смеси приливают по каилям раствор 27 г 4-метоксифейилэтИЛбромида в 100 мл N,Ы-диметилфо|4маМида, Затем смесь постепенно нагревают доЮО С, выдерживают при этой температуре 5ч, после чего выливают в ледяную воду, Ос.жденные кристаллы отфильтровывают промывают водой, этанолом и эфиром и сушат на Воздуйе, Продукт пёрё.кристаллизрвйвают и этанола, Вькод N - 14- (4-метоксйфенилэтилокси) -фенил -Ы-метоксй-К-меЪилмочевины в В1йде. белых игл 11,8 г, т,пл, lOO-lOl C, Формы применения препаратов обыч«ае, . . : : , Полученные соединения формулы (1) и данные элементарного анализа х представлены в. табл,1, - . /:;-::--.;;::-, 1Т а б Л и ц а 1
Известные соединения
Пример 2. Испытание на гербицидную активность и селективность ; 50 ;Соединения формулы (1) по отношению к сельскохозяйственной культуре (обработка листьев) ... i
Горшки Wagriera (1/5000 ар) 9arioл- 55 .нягот почвой и в них отдельно высеиJBcitoT.. семена сои/, арахиса, кукурузы дурнишника, черного паслена подсолнечника, однолетнего вьйнКа, горца, колосистого амаранта, дурмана,;(j яимнохарйса, зеленого лисохвоста и подорожника, Когда испытуемые растения вырастают до стадий, указанных в табл.3, то листву их вершков обрызгивают нужным количеством б5
Продолжение табл.2,
|туём6г6 сё1ёЙ1шбМИ яс пЬмрщью малень|кого ручного пульверизатора. 1 После, обрЫЗганания растения выращиваютеще в/Течение 4 Недель и., ino уровням, описанным в примере 1, Ьцениванзт гёрбициднУй активность против,сорняков.Результаты пр едставл ны .3 . описанной вьше обраббтке листвы количество испы-|гуем6го соединения применяют в виде эмульсионного концентрата , диспергированного в воде, .содержащей увлажняющий агент, и разбрызгивают в : асчете на концентрацию 3 л/ар, Стадии роста каждого испытуемого р|астения во время применения герр5и-цидов указаны в табл.3,
1Л 1Л t
1Л 1Л го
1Л «
in 1Л
1Л ч тг
1Я Ю Ч
in 1Л Шinif) 1Л1Л in in
I ininIflintn1П1Л1Л
1Л in 1Лin mmin 1Л 1Л
mm in mm
in m m. mm mm m «r
in- mmmmrfmmm
m m m m mmmmm
m m m m mmm ю m
oooooooo
HOOt- OOi-lOO
о о о о о
ооо ооо ооо
о Q ооо о. о о о
f l Ni-lГОГ4,-(n(N|r-
1Л л fo о о о
1Л Ч
1- о о
«П in
tn in 1Л
1Л in in
in in in
N H iP
in If Min in .
in in « N
in in in in in in
in in 4f ,N
irt in in in in tri
000
II I
о о о
I I
гЧ о
n n (S
аз
X
о о о
о
%
го W гН и
н о
0) П П
I
(8
Н4с X X 91 о W т
Пример 3. Испытание на гербицидную активность и селективность соединений формулы (1) по отношенкю к сельскохозяйственной культуре (форма применения:обработка почвы).
Горшки Wagnera (1/5000 ара) запол няют почвой и в.. них отдельно высеивают семена сои/ хлопка, кукурузы, пшеницы,колосистого амаранта, редьки, белой мари, песчанки и яблоневой
Пример 4. Испытание на гербицидную активность и селективностб соединений формулы (1) по отг йбшенйй к рису на стадии неопавшего листа.
/, Горшки Wagnera (1/5000 ара) заполяяйЯ почвой с рисового пЬля (1,5 кг/ Г.О1Я1ЮК) ив них поддерживают необХодимые условия влажности. Затем в эти горшки пересаживают рисовые ростКЙ, йахдйяцдаёся на ст;адйй :т: листа и высеивают семена ежовника. Все это выращивают в течение 5 дней. После этого проводят обработку водного слоя требуемым количеством соетравы. Трубемое количество испытуемого соединения в виде влажного порошка диспергируют в воде и с помощью ручного небольшого пульверизатора поверхность почвы обрызгивают в расчете на концентрацию 3 л/ар. После обработки испытуемого растения помещают в теплицу на 3 недели и оценивают гербицидную активность согласно нормам. Приведенным в примере 1. Результаты представлены в табл.4.
Табл. ица 4
динений формулы (1). Через 25 дней после обработки оценивают гербицидную активность на рисовых растениях и растениях ежовника, который произрастает так же, как осоковые и., широколиственные сорняки (например г понтедерия, очный цвет, плюска) . - Результаты представлены в табл.5. Гербицидная активность и ущерб урожаю оценивают согласно нормам, приведенным в примере 1. Необходимое коли-: чество испытуемого соединения используют в виде влажного порошка, разбавляемого водой; обработку водного слоя проводят из расчета 15 мл на горшок с помощью ггапетки. НИИ формулы (1) (форма примёнёйия ,р6:0эботка листьев). В полевых условиях выбирают три грядки по 2 м каждая и в одно и. то же время высеивают семена сои, подсолнечника,дурнишника, лимнохари са, однолетнего вьюнка, дурмана, че ного паслена, амаранта и горца
,Т а б ли ц а 5 IIX веришио ииь - - - количеством испытуемых соединений с помощью ручного пульверизатора. Пос ле обработки испытуемые растения .ивают в течение 16 дней и затем оценивeUOT ущерб урожаю и гербицидНую актив.ность следуюидам образом: верхние (находящиеся в воздухе) части растений тсекают и взвешивают (свежий вес). 1-Цалее определяют процентное отношение
.
I. f «N «
:7Q2991
20
соединения используют в виде влажно го порошка, диспергированного в врде, содержащей Увлажняйщий гент, и разбрызгивают в расчете на концёнтрадию. 3 л/ар. Стадия роста каждого йспытуе-; Мбгб растения указана в табл.б. ;:.i-:-: :;: ., .-:: .:. : - vT а б л и ц а 6.
