Способ получения мезитола Советский патент 1990 года по МПК C07C39/06 C07C37/16 

Изобретение относится к синтезу ароматических углеводородов, в частности к способу синтеза триалкилза- мещенных фенолов, конкретно мезито- ла - 2,4,6-триметилфенола,которые используются в качестве полупродуктов для синтеза антиокислительных присадок, витаминов.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

В таблице приведены примеры осуществления способа, причем примеры 1,2,4 - 11,13,14,16 и 17 иллюстрируют изобретение, а примеры 3, 12 и 15 показывают нецелесообразность ведения процесса за пределами выбранного интервала параметров.

Пример 1. Предварительно активируют сплавной Ni-Al-Ti-катализатор. Для этого помещают в стеклянную колбу 740 мл 40%-ного водного раство- рл гидроксида натрия и постепенно при- сыпают 170 см катализатора фракции ,0 мм. После засыпки всего катализатора и окончания бурной реакции проводят промывку активированного ка- тализатора дистиллированной водой до нейтральной реакци (рН 7). Затем в токе водороду разогревают колбу с катализатором до 00. с для удаления воды. После полного высыхания катализатора к нему добавляют 120 мл С(-С э-алкилбензола.

В другой стеклянный реактор помещают смесь 235 г (2,5 моль) фенола 1800 г (10 моль) 2,5%-ного водпого раствора диметиламина. При в теOt)

О5 00 00 -Ч

Зтот слой ( растCj-Cj-ал-

чение 30-35 мин прибавляют 875 (10 моль) 30%-ного водного раствора формальдегида, не поднимая при этом Т : мпературу вьппе 30 С. Далее продолжают перемешивание еще I ч. Чатем смесь на гревают при в течение 2 ч, после чег о добавляют 240 мл / С -алкилбензОла илтеггсивно переме игивают реакционную массу и отделяют (Органический слой ijop аминометилфенолов в нилбензоле) загружают в четырехгор- 4ую колОу, снабженную мешалкой и барботирующей трубкой, через которую г|ропускают водород со скоростью 7 л/ч. Затем в колбу загружают сус- г|ензию (170 мп) активирс занного сплавного Hi-Al-Ti катализатора в 120 мл С -С -алкилбензола и нагревают при 160 С (давление атмоссЬерное) течение 30 ч, поддерживая по ходу синтеза скорость вращения мешалки равной 400-500 об/мин. Отходящий водород барботируют через склянку, за- т oлнeн yю водой, которая поглощает pl,имeтилaмин, образующийся в резуль- фате гидрогенолиза аминометилфенола Ж(,)лученньгй водный раствор диметилами иа направляют вновь на синтез мези- фола,

; После завер1иения реакции гидроге- Иизат сливают со слоя катализатора

0

5

0

0

(катализатор используют в повторных операпиях синтеза) и отгоняют растворитель (бд-УЗ С, Р 100 110 мм рт.ст.). Далее с паром (Т ЭВ-ЮО С) отгоняют мезитол.

Получают 184 г мезитола. Выход 54% на фенол. Влияние условий проведения реакции показано в таблице.

Пример 16. В стеклянньш реактор, снабженный мешалкой, помешают 29,1 г (0,29 моль) 30%-ного водного раствора формальдегида и охлаждают до О С, за:тем добавляют 30 г (0,66 моль) диметиламина и перемешивают в течение 20 мин. При этом

происходит образование бис-амина.

1

СН,,0 2KH(CHj), S- (CHj)2MCHjN(CH9)4+H,0,

который затем трижды экстрагируют пентаном (по 200 мл).

После окончания реакции пентан от гоняют J, а полученный в остатке бис- амин (25 г, 0,26 моль) помещают в реактор, снабженный мешалкой, куда заг- ру;кают 8,4 г (0,079 моль) Фенола и 100 мл псевдокумола. Температуру реактора поднимают до , после чего реакцию ведут в течение 3 ч при 100 С. При этом происходит взаимодействие бис-амина с фенолом с образова- 1ием трис-аминометилфенола

Изобретение относится производных фенолов, в частности получения мезитола - полупродукта для синтеза антиокислительных присадок, витаминов и органических веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта. Его получают конденсацией фенола со смесью формалина и диметиламина при их молярном соотношении 1:3-4:3-4 и температуре, повышающейся от комнатной до 100°С, или с бисамином, предварительно полученным из формальдегида и диметиламина при их молярном соотношении 1:3-4. Затем ведут гидрогенолиз полученных продуктов водородом в среде C₁-C₃-алкилбензола при 60-180°С в присутствии активированного щелочью титанникельалюминиевого катализатора в течение 6-45 ч (при атмосферном давлении). Эти условия повышают выход целевого продукта с 5,3 до 75% (в расчете на фенол) без использования высоких температур и давлений. 1 табл.

Л(Шз)2ЖСН2Ж(€Нз)2

НзС

iB,.

По окончании,реакции полученный раствор трис -амипометилфенола Б C i-C -алкилбензоле помешают в реак- гор гидрирования, добавля ст суспензию 10 мл Al-Ni-Ti-катализатора в 7 мл С -С -алкилбензола и ведут гидрирование, как указано в npur-iepe 1,, Выход мезитола на фенол 73, Таким образом, использование предлагаемого способа получения мв- зитола позволяет повысить зыход пе- левого продукта в расчете на йснол до 75% (выход по известному способу 553% в расчете на фенол) и упростить технологию путем применения

ОН

CHi

с Yif-CHg-H -;- ЗШГ(СНз)2

Ш.

-р- «-1

l-i-J

,

45 простых операций, осуществление которых не требует использования высоких температур и давлений.

рмула изобретения

Способ получения мезитола на основе фенола с применением повышенной температуры и катализатора, о т л и- чающийся тем, что, с целью

унеличения выхода целевого продукта, фенол конденсируют со смесью формалина и диметиламина при молярном соотношении реагентов 1:3-4:3-4 или с С ис-амином, предварительно полученным из формальдегида и диметиламнна, при молярном соотношении 1:3-4 при температуре, повышающейся от комнатной до , с последующим гидроI6I6887

сации в среде ,-алкилб при температуре 60-180 с в вии активированного обрабо лочью титан-никель-алюмини

-,,,„„.-ч mail iini c:jlD CUiUJMUMIl

генолизом водородом продуктов конден- лизатора в течение 6-45 ч.

I6I6887

сации в среде ,-алкилбензо/га при температуре 60-180 с в присутствии активированного обработкой щелочью титан-никель-алюминиевого ката mail iini c:jlD CUiUJMUMIl

лизатора в течение 6-45 ч.