Способ получения ацетата мезитола Советский патент 1991 года по МПК C07C39/08 C07C37/00 

1

(21)4602748/04 (22)09.11.88 (46)23.06.91. Бюл. №23

(71)Институт катализа СО АН СССР

(72)О.А.Холдеева и И.В.Кожевников (53)647.562.07(088.8)

(56)J. Org. Chem., 1964, v.29, № 8, p. 2397- 2400.

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАТА МЕ- 3НТОЛА

(57)Изобретение относится к сложным эфи- рам, в частности к получению ацетата мези- тола, который используют при синтезе

витамина Е. Цель - упрощение технологии и повышение селективности процесса. Получение ведут окислением мезитилена водной перекисью водорода в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии H2S04 при 20-40°С. Процесс проводят при концентрации перекиси водорода в реакционной массе 0,4-0,75 моль/л и молярном соотношении мезитилена и перекиси водорода 2,0-3,0.1, а уксусного ангидрида и перекиси водорода 7,2-7,6:1 и концентрации H2S04 0,05-0,5 моль/л. Выход продукта на прореагировавший мезитилен 76-86%. 1 табл.

Изобретение относится к способу получения ацетата мезитола, который используется для получения полупродуктов в синтезе витамина Е.

Цель изобретения - упрощение технологии и повышение селективности процесса.

П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу на 200 мл, снабженную термометром, обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещенную в водяную баню, загружают 7,0 мл (0,05 моль) мезитилена, 0,72 мл (0,0125 моль) Н250д (d - 1,828 г/см3) и 23 мл уксусной кислоты. В стакане смешивают при комнатной температуре 0,025 моль 30%-ной перекиси водорода с 17 мл (0,18 моль) уксусного ангидрида и перемешивают на магнитной мешалке до полной гомогенизации смеси. Раствор заливают в капельную воронку и прикапывают при перемешивании к раствору мезитилена в течение 0,5 ч при 30°С. Реакционную массу перемешивают еще 0,5 ч при ЗС°С, затем разбавляют

водой и проводят экстракцию эфиром (2 раза по 50 мл), экстракт промывают насыщенными растворами №2$0з, NaHCOa, затем водой. Выход ацетата мезитола, определенный методом ГЖХ, составляет 85% в расчете на прореагировавший мезитилен, конверсия мези1 илена 21 %.

П р и м е р 2. Реакцию проводят, как в примере 1, но берут 0,06 моль мезитилена, 0,02 моль Н202 и 14 мл уксусного ангидрида. Уксусную кислоту во всех примерах берут в таком количестве, чтобы общий объем реакционной смеси после добавления всех реагентов составляет 50 мл. Через 0,5 ч выход ацетата мезитола 76% в расчете на прореагировавший мезитилен, конверсия мезитилена 16%.

П р и м е р 3. Реакцию проводят, как в примере 1, но берут 0,0025 моль H2S04. Через 1 ч выход ацетата мезитола 79% при конверсии мезитилена 19%.

П р и м е р 4, Реакцию проводят, как в примере 1, но берут 0,025 моль H2SO4 и 18 мл уксусного ангидрида Через 1 ч выход

сл

С

ON СЛ VI 00

ацетата мезитола 79% при конверсии мези- тилена 23%.

П р и м е р 5. Реакцию проводят, как в примере 1, но при 20°С. Через 4 ч выход ацетата мезитола 76%, конверсия мезити- лена 23%.

П р и м е р 6. Реакцию проводят, как в примере 1, но при 40°С. Через 2 ч выход ацетата мезитола 80%, конверсия мезити- лена23%.

Результаты ведения процесса по примерам 1-9 приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно упростить процесс получения мезитола по сравнению с известными способами, а,именно повысить его безопасность за счет исключения взрывоопасной 90%-ной НаОа и ядовитого ВРз, исключить использование дорогостоящих и дефицитных реагентов (трифторуксусный ангидрид ВРз) и охлаждение реакционной смеси. Предлагаемый способ осуществляется с использованием простой методики и дешевых и доступных реагентов. При этом

выход целевого продукта на прореагировав- щий мезитилен (селективность) составляет 76-85%, что на 16-25% выше, чем в известном способе.

Формула изобретения Способ получения ацетата мезитола окислением мезитилена перекисным соединением в присутствии кислотного катализатора в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и повышения селективности процесса, в качестве перекисного соединения берут водную перекись водорода с использованием в качестве растворителя смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида, а в качестве катализатора - серной кислоты при 20-40°С, при концентрации перекиси водорода в реакционной массе

0,4-0,75 моль/л и молярном соотношении мезитилена и перекиси водорода 2-3:1, а уксусного ангидрида и перекиси водорода 7,2-7,6:1, и концентрации серной кислоты 0,05-0,5 моль/л.

25

Продолжение таблицы