Способ получения солей нитрония Советский патент 1991 года по МПК C25B1/00 

Изобретение относится к химии азотсодержащих соединений, а именно к новому электрохимическому способу получения солей нитрония общей формулы

(N024}nAn где - ВРГ, С ЮГ, ЗОзР, ЗОзСРГ

РРбГ, AsFjf, SbFeF, S20, SiF, или 2, которые могут быть использованы в органической химии в качестве эффективных нитрующих и окисляющих реагентов

Целою изобретения является увеличение выхода солей нитрония по току и веществу

Пример. Для электрохимического получения солей нитрония используют ли- афрзгменный электролизер с объемом ано- лига 500 мл и католита 800 мл В анодное пространство электролизера заливают раствор, содержащий концентрированную

кислоту, двуокись или трехокись азота и реагент, в катодное - 68-98%-ную азотную кислоту Электролит проводят при перемешивании в гальваностатическом режиме на платиновом или металлооксид- ном электроде с площадью поверхности 0,5 дм2, используя постоянный ток силой 15-25 А. Катодом служит электрод из нержавеющей стали или титана площадью 1,0 дм2.

Электролиз прекращают, переработав полностью введенный в электролит окисел азота По окончании электролиза анолит переливают из электролизера в кристаллизатор, где смесь выдерживают 30-40 мин при температуре (-20)-(-10)°С В случае, если продукт реакции не кристаллизуется, часть азотной кислоты отгоняют в вакууме водоструйного насоса, Выпавшие кристаллы от-, деляют на воронке с пористым стеклянным фильтром, промывая его двумя порциями по

80-100 мл абсолютного1 хлористого метилена и высушивая при 40-80°С в вакууме водоструйного насоса. В маточный раствор вводят дополнительное количество исходных реагентов, и полученный раствор вновь подвергают электролизу.

Описанный выше способ позволяет получить следующие соли нитрония: тет- рафторборат нитрония, перхлорат нитрония,фторсульфатнитрония, трифторметансульфонат нитрония, гекса- фторфосфат нитрония, гексафторарсенат нитрония, гексафторантимонат нитрония, пиросульфат нитрония и гексафторсиликат нитрония.

В таблице приведены примеры 1-9 получения перечисленных солей нитрония с указанием технологических параметров и достигаемого при этом положительного эффекта.

Полученные предлагаемым способом соли нитрония идентифицированы по данным ИК-спектроскопии и результатам элементного анализа.

Как видно из описания, предлагаемый электрохимический способ получения солей нитрония основан на использовании доступных реагентов, одностадиен и позволяет получать на довольно простой технологической аппаратуре широкий ассортимент солей нитрония с выходом, достигающим 78% по току и 88,6% по веществу (по прототипу 19 и 64%). При этом обеспечивается их высокая чистота, значительно сокращаются время электролиза и расход электроэнер- ии.

Формула изобретения Способ получения солей нитрония электрохимическим окислением концентрированного раствора азотной и другой сильной минеральной кислоты в диафрагменном электролизере на металлоокисном аноде или аноде из металлов платиновой группы с выделением продукта при охлаждении, о т- личающийся тем, что, с целью увеличения выхода по току и веществу, раствор эзогнпй кислоты дополнительно содержит двуокись или трехокись азота, а в качестве сильной минеральной кислоты используют кислоты общей формулы НпАп

где Ап - BF.T, СЮГ, 50зР, ЗОзСРз, РРГ. AsFtf, SbFif, S20, SiF или 2.

Изобретение относится к химии азотсодержащих соединений а именно к электрохимическому способу получения солей нитрония общей формулы (М02Ч)пАп 1, где ВРГ, СЮГ. ЗОзГ 50зСР3 PF6, дШ AsFe , SbFe , 520$ . SiFg . или 2, которые используются в органической химии в качестве эффективных нитрующих и окисляющих реагентов и позволяют увеличить выход солей нитрония по току и веществу за счет электролиза раствора, содержащего концентрированную азотную кислоту, двуокись азота и реагент, в качестве реагента используют сильную кислоту общей формулы НПАП где Ап - ВРГ, С ЮГ. 50зР SOsCFf РРе AsF6, SbF(T, S20. SIF§. или 2 Электролиз проводят в диафраг- менном электролизере на электроде, стойком к а.нодной поляризации в среде кислот, с выделением продукта при охлаждении. 1 табл С/1 С