Способ получения борфторида нитрония Советский патент 1985 года по МПК C25B1/00 C01B21/84 C01B21/88 

-ч|

сл се -ч1 1 Изобретение относится к прикладной электрохимии,в частности к способам получения солей нитрония. Известен способ получения борфторида нитрония из раствора, содер жащего концентрированную азотную и борфтористоводородную кислоты с выделением продукта при охлаждении с последующей проньшкой осадка абсолютным хлористым метиленом /р J. Недостатками данного способа получения борфторида нитрония являютс невысокие, около 36%, выходы целево го продукта, необходимость использо вания высокотоксичного и легкокипящего фтористого водорода. Цель изобретения - повьшение мас сового выхода продукта - борфторида нитрония и упрощение способа. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения борфторида нитрония из раствора, со держащего концентрированную азотную и борфтористоводородную кислоты с вьщелением продукта при охлаждении с последующей промывкой его абсолют ным хлористым метиленом, концентри.рованную азотную-и борфтористоводородную кислоты смешивают в массовом соотношении 2-10:10 и полученную смесь электрохимически окисляют в диафрагменном электролизере на платиновом аноде при плотности тока не более 0,5 А/см и температуре 15-25 Электрохимическое окисление пров дят в диафрагменном электролизере с объемом анолита 1300 мл и католи;та 2000 МП. В анодное пространство ячейки заливают смесь концентрированной 97%-ной азотной и 46%-ной борфторис товодородной кислот в массовом соот ношении 2-10:10, в катодное - азотн кислоту концентрацией 65-98%. В качестве анода используют платину, в качестве катода - нержавекицую сталь или титан. Через ячейку пропускают постоянный электрический ток силой 11-60 А (плотность тока при этом составляет 0,1-0,5 А/см). Электролиз ведут при перемешивании до получения насыщенною раство ра борфторида нитрония. Затем электролит переводят из электролизера в кристаллизатор и, охлаждая смесь до (-15)-(-20)с, вьщеляют . Полученный осадок борфторида нитрония промывают на воронке Бюхнера че 6 тырьмя порциями абсолютного хлористого метилена и высушивают в вакууме водоструйного насоса при . В оставшийся маточный раствор вводят бортористоводородную кислоту и полуенную смесь вновь подвергают электролизу в анодном пространстве до образования насыщенного раствора. Результаты опытов лриведены в таблице. Из таблицы видно, что при массовом соотношении HNOj: HBF более 10:10 и менее 2:10 (опыты 5 и 6) выход борфторида нитрония резко падает до значений менее 35% по борфториду, т.е. меньше, чем по. способу прототипу. Таким образом, за пределами отношения 2-10:10 увеличение выхода борфторида нитрония не достигается. Кроме того, при массовом соотношении HNOa:HBF более 10:10 наблюдается очень низкий и абсолютный выход борфторида нитрония, а при отношении менее 2:10 резко увеличивается расход электричества на получение соли, что также указывает на неприемлемость работы за оптимальным интервалом. Использование плотности тока выше 0,5 А/см нежелательно, так как при этом наблюдается сильный рост потенциала электрода и увеличивается скорость растворения платины. Температура электролиза 15-25 С. Использование температур вьш1е 25-30 С приводит к повьш1ению потерь азотной кислоты из электролита за счет испарения, а снижение температуры менее 10-15С, особенно в конце электролиза, может послужить причинойпреджевре-: менного вьтадания кристалов ванолите. Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать борфторид нитрония путем электрохимического окисления смеси азотной и борфтористоводородной кислот с последующим ввделением , причем достигается большой массовьй выход продукта, обеспечивается его высокая чистота и гарантируется отсутствие соли нитрозония. Исключение использования фтористого водорода позволяет значительно снизить коррозионную активность среды. Этот факт, а также отсутствие необходимости регенерации маточного раствора и возможность организации непрерывного производства делают предлагаемый способ перспективным для промышленного внедрения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРФТОРИДА НИТРОНИЯ из раствора, содержащего концентрированную азотную и борфтористоводородную. кислоты с выделением продукта при охлаждении с последующей прок|ъткой его абсолютным хлористым метиленом, отличающийся тем, что, с целью увеличения массового выхода и упрощения способа, концентрированную азотную и борфтористоводородную кислоты свешивают в массовом соотношении 2-10:10 и полученную смесь электрохимически окисляют в диафрагменном электролизере на платиновом аноде при плотности тока не более 0,5 А/см и температуре 15-25°С.