Способ получения 2-амино-5-бром-1,3,4-тиадиазола Советский патент 1991 года по МПК C07D285/12 

Изобретение относится к гетероциклической химии, а именно к усовершенствованному способу получения 2-амино-5-бром-1,3,4-тиадиазола - полупродукта в синтезе красителей, гербицидов, фунгицидов и лекарственных препаратов.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта за счет осуществления бромированйя 2- амино-1,3,4-тиадиазола в среде водной серной кислоты при рН 3-3,5, которое поддерживается прибавлением водного аммиака.

Использование указанных условий бромированйя позволяет в качестве ис- ходного 2-амино-1,3,4-тиадиазола при-, менять реакционную массу, полученную взаимодействием тиосемикарбазида и муравьиной кислоты в присутствии серной кислоты без выделения.

Пример 1 (сравнительный) 5,05 г (0,05 моль) 2-амино-1,3,4- тиадиазола растворяют в Ю мл 45%-ной ., нагревают до 55-60вС, постепенно в течение 2-2,5 -ч прибавляют под слой жидкости 2,5 мл (0,0.5 моль) брома,. размешивают 5ч, добавляют

О СО 1C

СО

о

4ь

0,75 мл (0,1Ь моль) брома, размешивают 3 ч, охлаждают до 0°С, Нейтрализуют раствором аммиака, осадок отфильтровывают, промывают 20 мл во- ды, получая 6,05 г вещества. Выход технического продукта 72,8%. В фильтрате хроматографически обнаруживают (в качестве основного) исходный 2-амино-1,3,4-тиадиазол

Пример 2 (сравнительный). Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 2-3; избыток брома 30% J выход 82,6%.

ИримерЗ (сравнительный). Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 4-4,5I избыток брома 50%; выход 92,5% (в расчете на химически чистый продукт).

П р им ер 4. Бромирование прово- дят аналогично примеру 1 при рН 3,5; избыток брома 30%, выход 97,8% (в расчете на химически чистый продукт) .

II р и м е р 5 (сравнительный).

Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 3-3,5, устанавливая и поддерживая его 40%-ным водным раствором NaUH. При избытке брома 40% выход технического продукта 50%.

II р и м е р 6 (сравнительный). Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 3-3,5, устанавливая и поддерживая его насыщенным раствором карбоната натрия. При избытке брома 70% выход технического продукта 83,2%.

Пример 7. Смесь 1 8, 2 (0, 2 моль) тиосемикарбазида, 9,9 мл 85%-ной муравьиной кислоты (0,22 моль) и 16 мл концентрированной серной кислоты (0,28 моль) нагревают при 100-105°С 2 ч, охлаждают до 20°С, добавляют

5

0

5

Q

о

5

160 мл воды, добавлением концентрированного раствора аммиака устанавлива ют рН 3,5, нагревают до 55-60°С и постепенно в течение 2-2,5 ч придают под слой жидкости 13,7 мл (0,26 моль) брома, поддерживая одновременно добавлением раствора аммиака рН 3-3,5. Размешивают 30 мин, охлаждают до 20°С и добавляют раствор аммиака до рН .7,5-8. Осадок отфильтровывают и получают 37,9 г технического 2-амино-5- бром-1,3,4-тиадиазола с концентрацией 89,4% (определена потенциометрическим титрованием). Выход 94%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать исходя из 2-амино- 1,3,4-тиадиазола бромпроизводное с практически количественным выходом, а также использовать в качестве указанного исходного реагента реакцион- ную массу, образовавшуюся в результ -. те взаимодействия тиосемикарбазида с муравьиной кислотой, без выделения.

Формула изобретения

1.Способ получения 2-амино-5- бром-1,3,4-тиадиазола бромированием 2-амино-1,3,4-тиадиазола бромом в среде кислоты, отличающий с я тем, что, с целью повышения выхода, в качестве кислоты использу- ется водная серная кислота, процесс проводят при рН 3-3,5,которое поддерживают прибавлением водного раствора аммиака.

2.Способ поп.1,отличаю- щ и и с я тем, что в качестве 2-ами- но-1,3,4-тиадиазола используют продукт, полученный взаимодействием тиосемикарбазида с муравьиной кислотой без выделения.

Изобретение относится к гетероциклической химии, а именно к способу получения 2-амино-5-бром-1,3,4-тиади- азола, который может быть использован в качестве полупродукта в синтезе красителей, фунгицидов, гербицидов, лекарственных препаратов. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта за счет осуществления бромированйя 2-амино-1,3,4-тиади- азола в среде водной серной кислоты при рН 3,0-3,5, которое поддерживается прибавлением водного аммиака. Для этого 2-амино-1,3,4-тиадиазол обрабатывают бромом в среде водной серной кислоты при рН 3,0-3,5, которое устанавливают и поддерживают придачей водного раствора аммиака в течение 5 ч. Выход 97,8%. Указанные условия бромированйя позволяют использовать в качестве исходного 2-амино-1,3, тиадиазола реакционную массу, полученную взаимодействием тиосемикарба- зида с муравьиной кислотой в присутствии серной кислоты, без выделения. Выход целевого продукта, считая на тиосемикарбазид, 94%. 1 з.п ф-лы (Л