Способ получения 2-ациламино-1,3,4-тиадиазолов Советский патент 1982 года по МПК C07D285/12 

3960176

Уксусная и пропионовая кислоты в синтезе 2-ациламино-1,3 тиадиазолов использовались технические с концентрацией основного вещества 95-961, масляная и валериановая -s

марки ч с концентрацией не ниже 96%.

Выделение целевых продуктов осуществляют следующим образом.

После прибавления всего олеума ю и охлаждения реакционная масса представляет собой прозрачный сироп, ко торый выливают на лед и получают сернокислый раствор 2-ациламино-1, 3 тиадиазола. После ней рализации 15 , его водным аммиаком до рН 6-8 в осадок выпадает 2-ациламино-1,3, тиадиазол, который фильтруют и промывают водой до нейтральной среды. Так как растворимость соединений в вод- 20 ной нейтральной или слабощелочной среде резко снижается в ряду 2-амино-1,3, -тиадиаз6л, 2-ацетил-, 2-проПИОНИЛ-, 2-бутирил-, 2-ваяериламино-1 3,-тиадиазол, то при фильтра- 25 ции и промывке в осадке остается чистый 2-ациламино-1,3,-тиадиазол. Однако с уменьшением длины ацильного радикала снижается выход целевого продукта за счет повышенной раст- 0 воримости.

Пример 1. 2-АцеТиламино-1, 3 тиадиазол.

К смеси 2,0 г (0,02 моль) 2-амино-1,3,-тиадиазола с 2,0 г(0,03&моль) уксусной кислоты прибавляют при перемешивании 10 мл 20%-ного олеума с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была в пределах АО-60°С. Необходимую температуру поддерживают скоростью прибавления олеума и интенсивностью охлаждения реакционной массы. После прибавления всего олеума реакционную массу охлаждают до 15-20°С и выливают на kO г льда, нейтрализуют концентрированным водным раствором аммиака до р 6,0-8,.0. Выделившийся осадок фильтруют, промывают водой, сушат. Получают 2,25 г (80) 2-ацетиламино-1, 5 3,-тиадиазола с т.пл. 268 С.

Аналогично из 2,0 г (0,02 моль) 2-амино-1,3,-тиадиазола, 2,0 г (0,027 моль) пропионовой к слоты,.

10 мл 2Q%-Horo олеума получают 2,5 г (80/J;) 2-пропиониламино-1 , 3, тиадиазола с т.пл. .

Из 2,0 г (0,02 моль) 2-амино-1,3, -тиадиазола, 1,76 г (0,02 моль)п масляной кислоты, 5,5 мл 22%-ного олеума получают 3,09 г (9U) 2-п-бутириламино-1,3, -тиадиазола с т.пл. .

Из 2,0 fO,02 моль) 2-амино-1,3, i-тиадиазола, 2,ОА г (0,02 моль) пвапериановой кислоты, 5,0 мл 22 -ного олеума получают 3,67 г (100%) 2- 1-валериаНоиламинр-1,3, -тиадиазола с т.пл. 1б9С.

При воспроизведении опыта с ледяной уксусной кислотой марки чда и с пропионовой кислотой марки ч (содержание основного продукта не ниже 98% ГОСТ 61-69) и с 1,2-кратным избытком олеума получены следующие результаты.

Пример2. В аналогичных условиях, как описано в примере 1,из 2,0 г (0,02 моль) 2-амино-1,3,-тиадиазола, 1,8 г (0,03 моль) ледяной уксусной кислоты, 5,0 мл 20%-ного олеума (О,О24 моль jf свободного серного ангидрида) получают 2,75 г (97% 2-ацетиламино-1,3,4-тиадиазола .с т.пл. 268°С.

Из 2,0 г (0,02 моль) 2-амино-1, 3, -тиадиазола, 1,8 г (0,02 моль) пропионовой кислоты марки ч, 5,0 м 20%-ного олеума tO,02 моль свободного серного ангидрида) получают 2,9 г (96%) 2-пропиониламино-1,3, -тиадиазола с т.пл. .

Таким образом, реакция ацилирования 2-амино-1,3,-тиадиазола избытком карбоновой кислоты в избытке олеума практически протекает количественно и целевые продукты получаются с высоким выходом.

Формула изобретения

Способ получения 2-ациламино-1, 3, -тиадиазолов общей формулы

где R - ал кил, взаимодействием 2-амино-1,3,-тиадиазола с соответству|0щей карбоновой кислотой в присутствии конденсирующего агента при повышенной температуре ,отли чающийся тем, что, с целью повышения выхода целе5960176«

вого продукта, в качестве конденси-1. Патент США № 3891762,

рующего агента используют 20-22 -ный кл. 260-306, опублик. 1975. олеум и процесс проводят при .2. Лукниц.кий Ф.И. О кислотно-каИсточники информации, 5 Журнал органической химии, 1971, 7

принятые во внимание при эксперт 1зе№6, с. (прототип).

талитических функциях -лактонов.