N @ -(2,3-тетраметилен-4-теноил)-N-(4-толилсульфонил)гидразин для экстракционно-фотометрического определения осмия Советский патент 1991 года по МПК C07D333/62 G01N31/22 C07C311/49 

(21)4606530/04

(22)15.11.88

(46) 15.03.91. Бюл. № 10

(71)Пермский государственный университет им. А.М.Горького и Институт органической химии Уральского отделения АН СССР

(72)Н.Е.Воробьева, П.Т.Павлов, Ю.В.Шкляев и В.П.Живописцев

(53)547.732(088.8)

(56)Авторское свидетельство СССР № 1516974, кл. G 01 N31/22, 1987.

(54)М-(2,3-ТЕТРАМЕТИЛЕН-4-ТЕНОИЛ)- -N-(4-ТОЛИЛСУЛЬФОНИЛ)ГИДРАЗИН ДЛЯ ЭКСТРАКЦИОННО- ЭДТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСМИЯ

(57)Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности N -(2,3-тетраметилен-4 те- ноил)-М-(4-толилсульфонил)гидразина,

который обладает свойствами экстрак- ционно-фотометрического реагента и может найти применение в аналитической химии. Цель создание нового более эффективного реагента указанного кпасса. Синтез ведут реакцией гидрази- да 2,3-тетраметилен-4-тиофенкарбоно- вой кислоты с п-толуолсульфохлоридом в пиридине при комнатной температуре. Выход 86%, т „„ 171-172°С, брутто ф-ла С16 . Этот реагент повышает чуствительность определения осмия, расширяет интервал концентраций хлористоводородной кислоты, в котором наблюдается комплексообргзо- вание, способствует количественной экстракции данного элемента и достижению возможности извлечения осмия в широком интервале концентраций серной кислоты. 1 табл.

se

(Л

Изобретение относится к химии органических соединений серы,а именно к новому химическому соединению N -(2,З-тетраметилен-4-теноил)-N- -(4-топилсульфонил)гидразину Формулы (I):

сн(I)

Н2сЛ/ сОЫНЫН802нО СН3

H c(sJ

которое обладает свойствами экстрак- ционно-фотометричесюго реагента и

может найти применение в аналитической химии.

Целью изобретения является выявление нового реагента формулы (I), который позволяет повысить чувствительность определения осмия, расширить интервал концентраций хлороводородной кислоты, в котором наблюдается ком- плексообразование и копнчественная экстракция данного элемента, а также достижение возможности извлечения осмия в широком интервале концентраций серной кислоты по сравнению с аналогом по строению и назначению О

со

Јь

О

оэ

00

N -2-гидроксибензоил-К-(4-толилсуль- фонил) гидразином (II).

Пример 1. Синтез N -(2,3-тет- раметилен-4-теноил)-М-(4-толилсульфо- нил) гидразина: 1,0 г (0,005 моль) гидразина 2,З-тетраметилен-4-тиофен- карбоновои кислоты растворяют в 15,0 см пиридина, прибавляют 0,95 г (0,005 моль) п-толуолсульфохлорида и оставляют при комнатной температуре до следующего дня. Разбавляют реакционную массу водой, растирают образовавшуюся смолу стеклянной палочкой до кристаллизации. Осадок отфильт ровывают, промывают водой и высушивают при 40-50°С. Выход 1,5 г (86%). Из толуола иглы с 171-172°С. Rf 0,54 (Silufol) UB-254,бензол: эфир-3:2. Вещество белого цвета раст- воримо в ДМФА, ДМСО, этаноле, хлороформе, ацетоне, диоксане, водных щелочах. Трудно растворимо в бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде, гексане.

Найдено,%: С 54,68; Н 5,09; N 7,85; Б 18,24.

C,6H,eN203Sz.

Вычислено,%: С 54,84; Н 5,17; N 7,99; S 18,30.(

ИК-спектр, ваз.масло N ддЧКС ,см : 3210 NH(CO)NH(S02)J, ЗПО (С-Н-тио- феновое кольцо), 1635 (СО), 1335, 1170 (50), 820, 840 (4-CgH -).

ПМР-спектр, 8% раствор в ДМСО d,, м.д.: 10,33 (1Н, NHS02)} 9,80 (1Н, NHCO); 7,66, 7,25 (4Н; 4-С6Нф); 2,43 н (СН2)г-2,3-тени- ,28 (ЗН, СН3); 1,55 f 4H (СН2)г

П р и м е р 2. Определение осмия (VI) N -(2,3-тетраметилен-4 тиенил)- -N-(4-толилсульфонил)гидразином.

В делительную воронку вводят стандартный щелочный раствор, содержащий (VI), добавляют спиртового раствора реагента, создают кислотность водной фазы в объеме 20 мл, равную 2М по серной кислоте и встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин с 10 мл

мкг осмия 0,5 мл 1) М

5 0 5

0

5

0

5

100-кратные и 50-селе0

хлороформа. Органическую фазу отделяют и замеряют оптическую плотность экстрактов на фотоколориметре КФК-2МП 1 2 см, J 540 нм относительно чистого растворителя.

Определение осмия предлагаемым реагентом не мешают щелочные и щелочноземельные элементы, а также 100-кратные мольные избытки (Сг (VI), Мо (VI); 500 - Си (II); Fe (III); 100 - Ni (II), Pt (IV), Аи (III) 1ч (III); 50 - Co (II), Ag; 20 - Pd (II); 10-Rh (III) Ru (IV), Ru (VI); 2000 - кратные мольные избытки хлорид-, сульфат-, нитрат-, карбонат-ионов; избытки - теллурид-ионов нид-ионов.

В таблице приведена сравнительная характеристики определения осмия известным способом с использованием N -2-гидроксибензоил-М-(4-толилсульфонил) гидразина и предлагаемого реагента (I).

Таким образом, новый реагент I дли экстракционно-фотометрического определения осмия обладает большей чувствительностью по сравнению с известным реагентом II, позволяет существенно расширить интервал концентраций хлористоводородной кислоты, в котором наблюдается количественная экстракция осмия, а также дает возможность количественного извлечения осмия из растворов серной кислоты.

Формула изобретения

N -(2,3-Тетраметилен-4-теноил)-М -(4-толилсульфонил)гидразин формулы

СН7 H2CxiY-n-CONHNHS02H cc sJ

для экстракционно-фотометрического определения осмия.

1634668 Известный реагент

Показатели

I

рг

,

1-15

7, 15-Ю3

рН 3-1 М НС1 рН 3-4 М H2SO, 580

98-99

Со (50), Fe(100),Ni Си(500), Ag(200), Аи(5), Pd(10), Pt(IOO),Rh(lC), Ir(50),Ru(100)

Результат получен для сравнения с предлагаемым реагентом.

Предлагаемый реагент

0,5-15 8,3-Ю3

рН 5-6 М НС1 рН 3-8 М Нг504 540

t

98-99

100),Со(10),Ре(500), N1(100),Си(500), Ag(50),Аи(100), Pd(20), Pt(IOO), Rh(IO),Ir(100), Ru(10,0)