Гидразид 2,3-тетраметилен-4-тиофенкарбоновой кислоты как промежуточный продукт в синтезе реагента для экстракционно-фотометрического определения осмия Советский патент 1991 года по МПК C07D333/62 C07C243/38 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к новому химическому соединению - гидразид 2,З-тетраметилен-4-ти- офенкарбоновой кислоты формулы

II(I)

фр-C-NHNH,. S

который может служить промежуточным продуктом в синтезе реагента для экст- ракционно-фотометрического определения осмия.

Целью изобретения является синтез нового представителя гидразидов кислот тиофенового ряда - гидразида 2,3-тетраметнлен-4-тиофенкарбоновой кислоты, который может быть использован доя синтеза нового эффективного аналитического реагента - м -(2,3-тет- раметилен- -теноил)-К-(4-толилсульфо- нил)гидразина.

Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 500 см помещают 100 г (0,478 моль) этилового эфира 2,3-тет- раметилен-4-тиофенкарбоновой кислоты и 50 г (1,0 моль) гидразин-гидрата в 150 мл этанола. Реакционную массу кипятят на водяной бане в течение 24 ч. После охлаждения в ледяной бане с хлоридом натрия (-10°С) выделившиеся кристаллы отделяют и кристаллизуют из смеси изопропилового спирта и воды (7:5) с последующим выдерживанием при -10°С. Получают 74 г (79%) соединения формулы (I), т.пл. 136-137 С. R 0,54 (силуфол UV-254; бензол; эфир: ацетон-1:1:1).

Найдено, %: С 55,2; Н 6,1; N 14,4; S 16,4.

С«)Н,г N2OS,

Вычислено, X: С 55,08; Н 6,16; N 14,27; S 16,34.

Кристаллическое вещество (иглы) белого цвета, растворимое в этаноле, хлороформе, ДМФА, ДМСО, разбавленных кислотах; практически не раство- римо в разбавленных щелочах и воде.

ИК-спектр (вазелиновое масло)макс, см : 3320 (NH); 3220 (NH); 3120 (С-Н тиофенового кольца); 1645 (СО).

Пример 2. В круглодонную кол- бу емкостью 500 см помещают 100 г (0,478 моль) этилового эфира 2,3-тет- раметилен-4-тиофенкарбоновой кислоты и 50,0 г (1,0 моль) гидразин-гидрата. Реакционную массу кипятят в течение 24 ч, охлаждают, разбавляют ледяной водой до общего объема 500 см и выдерживают при -10°С. После обработки по примеру 1 получают 78 г (83%) соединения формулы (I) с аналогичными параметрами.

Полученный гидразид формулы (I) используют для синтеза нового аналитического реагента - N -(2,3-тетраме- тилен-4-теноил)-Ы-(4-толилсульфонил) гидразина (II).

ПримерЗ. В коническую колбу емкостью 100 см помещают 1,0 г (5 ммоль) гидразида формулы (I), растворяют в 15 мл сухого пиридина, при- бавляют 0,95 г (5 ммоль) тозилхлорида и оставляют при комнатной температуре до следующего дня. Разбавляют реакционную массу в 5 раз водой и растирают стеклянной палочкой до кристаллизации Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 40-50°С. Выход 1,5 г (86%). Вещество II кристаллизуют из толуола и получают иглы, т.пл.

171-172°С. R 0,54 (силуфол UV-25 бензол:эфир-3:2)„ Вещество белого цвета, растворимо в ДМФА, ДМСО, этаноле, хлороформе, ацетоне, диоксане, водных щелочах; практически не растворимо в воде, трудно растворимо в бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде, гексане.

Найдено, %: С 54,68; Н 5,09; N 7,85; S 18,24 (мол.масса 357).

N2°«S2.

Вычислено, %: С 54,85; Н 5,17; N 7,99; S 18,30 (мол.масса 350).

ИК-спектр (вазелиновое масло) см 1: 3210 (NHCO); 3210 (NHS02); 3110 (С-Н тиофенового кольца); 1635 (СО); 1335, 1170 (S02); 820, 840 (4-С6Н4).

ЯМР Н -спектр (8%-ный раствор в DMCO-d ;)$, м.д.: 10,33 (1Н, NHS02); 9,80 (1Н, NHCO); 7,66, 7,25 (4Н, 4-С61Ц); 2,43 (4Н, (СНг)2-2,3-тени- лен), 2,28 (ЗН, СН3); 1,55 (4Н,

(снг)2).

Таким образом, соединение формулы (I) является промежуточным продуктом в синтезе соединения II - нового эффективного аналитического реагента для экстракционно-фотометрического определения осмия.

Формула изобретения

Гидразид 2,З-тетраметилен-4-тио- фенкарбоновой кислоты формулы

О

II

a- C-NHNH2

как промежуточный продукт в синтезе реагента для экстракционно-фотометрического определения осмия.

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности гидразида 2,3-тетраметилен-4-гно- фенкарбоновоп кислоты - промежуточного продукта в синтезе реагента для экстракционно-сротометрического определения осмия. Цель - создание нового полупродукта для указанного назначения. Синтез недуг реакцией этилового эфира 2,З-тьтраметилен-4-тиофенкарбо- новой кислоты с гидразингидратом в среде этанола или без него при нагревании на водянок бане в течение 24 ч. Выход 79-83;i; T.rau 136-137°С; брутто tp-ла С«,Н1г . S (Л