СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА ВИНИЛАЦЕТАТА С БУТИЛАКРИЛАТОМ Советский патент 1994 года по МПК C08F220/18 C08F218/08 

Изобретение относится к получению сополимеров винилацетата (ВА) с бутилакрилатом (БА), используемых для вибропоглощающих материалов, эксплуатируемых при (-17)-(-3)^оС.

Целью изобретения является повышение демпфирующих свойств сополимеров в диапазоне температур (-17)-(-3)^оС.

В качестве эмульгатора используют С-10.

П р и м е р 1. Синтез сополимеров ВА с БА проводят в однолитровой четырехтубусной стеклянной колбе, снабженной однолопастной стеклянной мешалкой (100 об/мин), обратным холодильником, термометром и капельницей для непрерывной подачи жидких компонентов в реакционную зону. Температура сополимеризации 30±2^оС. Смесь мономеров, включающую 16,1 мл ВА (0,17 г x x моль) и 231 мл БА (1,68 г ^. моль), после тщательного перемешивания загружают в оттарированную по объему с точностью до 1 мл расходную емкость (капельницу), откуда она с заданной скоростью подается в реактор (колбу). Водную фазу готовят непосредственно в реакторе, растворяя в 460 г дистиллированной воды 3 г эмульгатора С-10 и продувая образовавшийся раствор 15 мин аргоном. Модуль ванны 0,5. Затем в реактор вводят 0,4 г персульфата калия (1/6 общей загрузки) в виде 10%-ного водного раствора и 0,2 г метабисульфата натрия (1/6 от общей загрузки) в виде 25%-ного водного раствора, открывают кран на линии подачи мономерной смеси (начало реакции) и в течение 3 ч осуществляют ее дозировку со скоростью 99 мл/ч (40% суммарной загрузки мономеров в 1 ч). По ходу процесса через каждые 25 мин в реактор добавляют новые порции (от 1/6 общей загрузки) персульфата калия и метабисульфита натрия, так что последняя порция инициирующей системы загружается сразу после окончания дозировки смеси мономеров. Последующая дополимеризация осуществляется в течение 1,5 ч до конверсии 97,8% (по данным гравиметрического и газохроматографического анализов). Незаполимеризовавшиеся мономеры отгоняют с помощью водяного пара.

Сополимер выделяют из латекса вымораживанием, отмывают водой от эмульгатора и сушат в вакууме при 50^оС до постоянной массы.

Среднечисленную степень полимеризации () сополимеров ВА с БА рассчитывают по данным о составе и среднечисленной молекулярной массе () определяют седиментационным методом на ультрацентрифуге Г-160 (ВНР). Измерения проводят в ацетоне с учетом концентрированных эффектов, диффузионного уширения и гидростатического сжатия, угловая скорость вращения ротора 48000 об/мин. Распределение по константам седиментации пересчитывают в распределение по молекулярным массам с использованием соотношения S_o = 1,33 ^. 10^-2 М^0,41. М_n рассчитывают из кривой ММР.

Коэффициент механических потерь полимерной пленки изучают методом вынужденных колебаний. Пленки изготавливают прессованием при 120^оС и удельном давлении 100 ати.

Коэффициент механических потерь трехслойного металлополимерного материала определяют в соответствии с ТУ-6-05-041-560-77. Образцы трехслойного материала в виде пластин размером 500х25 мм изготавливают прессованием при 100^оС и удельном давлении 10 ати. В качестве наружных металлических слоев используют листы из алюминиевого сплава АМr толщиной 1,8-2,0 мм. Промежуточный демпфирующий элемент выполнен из пленки сополимера ВА с БА толщиной 0,6-0,8 мм.

Экспериментальные данные об условиях синтеза, структуре и свойствах сополимеров, полученных по примерам 1-5, приведены в табл.1 и 2.

П р и м е р 2. Сополимер ВА с БА получают по примеру 1, но при молярном соотношении сомономеров в подпиточной смеси ВА:БА = 1:14 и скорости подачи подпиточной смеси 36,6% от суммарной загрузки в 1 ч.

П р и м е р 3. Сополимер ВА с БА получают по примеру 1, но при молярном соотношении сомономеров в подпиточной смеси ВА:БА = 1:23,1 и скорости подачи подпиточной смеси 33,3% от суммарной загрузки в 1 ч.

П р и м е р 4. Сополимер ВА с БА получают по примеру 2, но при температуре сополимеризации 68±3^оС и использовании в качестве инициатора только персульфата калия. После охлаждения латекса операции подготовки и анализа сополимера аналогичны примеру 1.

Изобретение относится к получению сополимеров винилацетата (ВА) с бутилакрилатом (БА), используемых для изготовления вибропоглощающих материалов. Повышение демпфирующих свойств сополимеров в диапазоне температур (-17) - (-3)°С достигается новым способом получения сополимера, осуществляемым водоэмульсионной сополимеризацией ВА с БА в присутствии натриевой соли сульфатированных эфиров алкилфенолов, взятой в количестве 1,36% от смеси мономеров, инициатор загружают в шесть приемов через 36 мин, смесь сомономеров вводят со скоростью 33,3 - 40% в 1 ч, смесь содержит 4,1 - 9,4 мол.% ВА и 90,6 - 95,9 мол.% БА. 2 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА ВИНИЛАЦЕТАТА С БУТИЛАКРИЛАТОМ путем водоэмульсионной сополимеризации смеси соответствующих мономеров в присутствии поверхностно-активного вещества при дробной загрузке водорастворимых инициаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения демпфирующих свойств сополимеров в диапазоне (-17)-(-3)^oС, в качестве поверхностно-активного вещества используют натриевые соли сульфатированных эфиров алкилфенолов в количестве 1,36% от смеси мономеров, дробную загрузку инициатора осуществляют в шесть приемов равными порциями через одинаковые интервалы времени, равные 36 мин, и всю используемую в процессе синтеза смесь сомономеров вводят в реакционную зону с постоянной скоростью 33,3 - 40,0% от суммарной загрузки в 1 ч, причем смесь содержит 4,1 - 9,4 мол.% винилацетата и 90,6 - 95,9 мол.% бутилакрилата.