Реагент для проявления пятен в тонкослойной хроматографии ароматических аминов Советский патент 1991 года по МПК G01N30/90 C07D271/08 

Изобретение относится к применению 5-хлор-4,6-динитробензофуразана в ка- .честве реагента для проявления пятен в тонкослойной хроматографии ароматических аминов

N0,

Ctr4 NN

51 1 °«

Целью изобретения является повышение избирательности реагента и упрощение выполнения анализа за счет

применения 5-хлор-4,6-динитробензо- фуразана, ранее используемого в качестве промежуточного реагента в синтезе производных бензофуразана.

Пример 1. 5-Хлор-4,6-динитро- бензофуразан используется в виде ацетонитрильного раствора. Эффективность действия соединения как реагента для обнаружения (проявления пятен) ароматических аминов методом ТСХ проверена в лабораторных условиях на шестнадцати ароматических аминах, из которых 10 первичных (анилин, 4-НИТРО-2-голуидин, 3-бромани- лин, 4-толуидин, м-толуилендиамин, орто- и мета-фенилендиамины, и /3-нафтиламины, 4-гидроксианилин); 5

О . to

со

к

вторичных (дифениламин, 4-оксидифе- ниламин, 2- и 4-нитродифениламины, М-фенил-фЈ,-нафтиламин); 1 третичный амин (трифениламин).

Наряду с этим в тех же условиях опробованы известные проявители Хро матографическое разделение ароматических аминов проводили в камерах для восходящей хроматографии по описанным в литературе методикам на пластинках Silufoluv-254 (размер 150X 150 мм). Объем наносимого вещества составлял 0S2 мкл. Содержание

42372- 4

проявителем Раствор родамина 6Ж окрашивает пятна аминов в коричневый цвет. Таким образом, известные реа- генты проявляют ароматические амины в виде одноцветных пятен

В то же время цвет пятен ароматических аминов при обработке пластинок ТСХ раствором 5-хлор-4,6-дини- 10 тробензофуразана в ацетонитриле зависит от природы амина Первичные ароматические амины дают интенсивно окрашенные оранжевые и красные пятна (анилин, 4-нитро-2толуидин и др,).

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к применению 5-Хлор-4,6-дшнптробен- зофуразана в качестве реагента для проявления пятен в тонкослойной хро- матсграфии ароматических аминов 5- хлор- б-динктробензофуразан в аце- тонитриле позволяет по окраске проявленных пятен проводить качественную идентификацию пер ччных ароматических аминов в присутствии вторичных и третичных, а также в ряде случаев обнаруживать изомерные и замещенные соединения 5-Хлор-4,6-динитробензофура- зан получают нитрованием 5-хлор-6- нитробензофуразана. 1 табл. i

ароматических аминов в пробе 1-5мкг. 15 Вторичные и третичные ароматические

амины имеют окраску от темно-коричневой до темно-фиолетовой, устойчивую в течение нескольких недель При этом наблюдается различие в окраске вторичных аминов в зависимости от заместителя в бензольном кольце Например, n-окси-дифениламин проявляется в виде темно-коричневого пятна, в то время как дифениламин - в виде интенсивно окрашенного фиолетового пятна. Окраска пятен зависит также от положения заместителя в ароматическом ядре вторичного амина. Так, например, пятна 4-нитро- и 2-нитро- дифениламинов имеют соответственно темно-коричневую и оранжевую окраску.

Отмеченные особенности действия предлагаемого соединения как реагента для обнаружения ароматических

В качестве элюента использовали смеси этилацетат-гексан (1:3) и (2:3),

этанол, четыреххлористый углерод - этилацетат (3:2).

Для сопоставления эффективности 20 действия предлагаемого и традиционных реагентов испытаны также следующие растворы для опрыскивания пластинок ТСХ: пары иода; пластинку помещают на 10- 1 5 мин в сосуд, содержащий 25 кристаллы иода и несколько миллилитров 5%-ный раствор хлорного железа в метаноле С ,/-иый раствор нингидрина в бутьисле; 2,5%-ный раствор родамина 6Ж в этаноле. 30

При опрыскивании раствором 5-хлор- 4,6-динитробензофуразана обнаружение пятен алифатических аминов не происходит.

Окраска пятен ароматических аминов 35 аминов методом ТСХ позволяют по окпри обработке пластинок ТСХ раствором предлагаемого соединения возникает в момент опрыскивания и является устойчивой в течение нескольких недель.В то же время проявление пятен разделенных- ароматических соединений парами иода, растворами хлорного железа, родамина 6Ж и нингидрина наблюдается лишь через несколько минут, а некоторые из ароматических аминов вовсе не проявляются данными реагентами (например, изомерные нафтиламины не проявляются родамином 6Ж).

Окраска пятен ароматических аминов при обработке пластинок ТСХ раст- о наруживаемых пятен находится на пре- вором нингидрина - розово-фиолетовая, не зависящая от состава разделяемой смеси. Пары иода проявляют амины в коричневый цвет, плохо выраженный на коричневом фоне пластинки. Хлорное железо придает пятнам анализируемых веществ слабо-желтую окраску. При этом не все из приведенных ароматических аминов обнаруживаются этим

55

деле визуальной оценки. Диапазон оптимальных рабочих концентраций 5-хлор-4,6-динитробензофуразана в ацетонитриле как реагента для обнаружения ароматических аминов составляет - 5 моль/л. Дальнейшее увеличение концентрации реагента нецелесообразно, поскольку не приводит к улучшению результатов

раске проявленных пятен проводить качественную идентификацию первичных ароматических аминов в присутствии вторичных и третичных, а также в ряде случаев - обнаружение изомерных и замещенных соединений.

Ароматичес ше амины в количестве от 1 до 5 мкг надежно определяются раствором 5-хлор-4,6-динитробензофуразана концентрации 5 10 м/л Обработка пластинок ТСХ раствором концентрации м/л позволяет обнару- швать ароматические амины в количествах до 0,1 мкг, но окраска обнаруживаемых пятен находится на пре-

деле визуальной оценки. Диапазон оптимальных рабочих концентраций 5-хлор-4,6-динитробензофуразана в ацетонитриле как реагента для обнаружения ароматических аминов составляет - 5 моль/л. Дальнейшее увеличение концентрации реагента нецелесообразно, поскольку не приводит к улучшению результатов

анализа и вызывают повышенный расход реагента. Уменьшение концентрации ниже 5 м/л вызывает затруднения в анализе аминов изомерного строения. Рабочие растворы реагента в продажном ацетонитриле сохраняют эффективность в течение 3-4 недель, Предлагаемый реагент используется не для разделения аминов, а для обнаружения пятен ароматических аминов после их разделения стандартными элю- ирующими смесями на пластинках ТСХ Контрастность его .как отмечалась выше, в отличие от известных реагентов, позволяет устанавливать присутствие

первичных, вторичных и третичных ароматических аминов в неизвестных смесях даже без сопоставления экспери

ментальных величин Ri с литературными. В таблице приведены величины проанализированных ароматических фатических аминов о

Преимуществом предлагаемого реагента для обнаружения пятен ТСХ является то, что 5-хлор-4,6-динитробензофура- зан обеспечивает контрастность, зависящую от степени замещения определяемого амина (оранжевые, красные пятна - для первичных, коричневые, сине- фиолетовые - для вторичных, сине-зеленые - для третичных ароматических аминов)„ Эта особенность реагента

0

5

0

позволяет проводить уверенную визуальную оценку присутствия в анализируемой смеси ароматических аминов различной степени замещения даже без использования величин RI, что существенно важно в тех случаях, когда анализируемая смесь состоит из веществ различной химической природы (разные классы органических соединений) с близкими или равными значениями Rr в условиях конкретного разделения Такая особенность предлагаемого реагента может быть использована для установления степени замещения аминов в органическом синтезе при анализа реакдаонных смесей неизвестного состава.

I

Преимуществом предлагаемого реагента по сравнению с известными является и более высокая избирательность его, так как он образует окрашенные пятна только с ароматическими аминами, не окрашивая пятен алифатических аминов, фенолов.

Формула изобретения

Применение 5-хлор-4}6-дкнитро- бензофуразана в качестве реагента для проявления пятен в тонкослойной хроматографии ароматических аминов,,