Способ раздельного определения первичных и вторичных ароматических аминов в их смесях Советский патент 1992 года по МПК G01N21/78 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения первичных и вторичных ароматических аминов в их смесях, таких как стабилизаторы резин и пластических масс (ацетонанил, 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин), реакционные смеси синтеза лекарственных препаратов (бромантан, этмозин) с помощью реагентов 7-хлор-4,6-динитробензофурок- сана, 4-хлор- 5,7-динитробензофуразана.

Изобретение может быть использовано на химических и химико-фармацевтических производствах, используют их реакционные смеси на основе первичных и вторичных ароматических аминов.

Известен способ определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов

потенциометрическим титрованием в неводных средах.

Недостатком способа является общее свойство первичных и вторичных аминов ацилироваться при взаимодействии с ангидридами кислот, что не позволяет проводить селективное определение аминов - слабых оснований.

Известен способ определения аминогрупп с использованием органического реагента.

Недостатком указанного способа является невозможность определения вторичных аминогрупп, а также необходимость использования специальной аппаратуры. .

Наиболее близким к предлагаемому является способ количественного спектрофото- метрического определения ароматических

XI CJ СП

2

СП

аминов с использованием п-диметиламино- бензальдегида.

Недостатком способа является его неселективность и низкая чувствительность ).

Целью изобретения является повышение селективности и чувствительности1 определения.

Поставленная цель достигается тем, что в способе раздельного определения первичных и вторичных ароматических аминов в их смесях, включающем обработку анализируемой пробы химическим реагентом и фотометрирование, анализируемую пробу растворяют в ацетонитриле, одну аликвоту полученного раствора обрабатывают ацето- нитрильным раствором 7-хлор-4,6-динитро- бензофуроксана с последующим фотометрированием полученного раствора в области 510 нм, другую аликвоту раствора обрабатывают водно-ацетонитрильным раствором 4-хлор-5,7-динитробензофураза- на с последующим фотометрированием полученного раствора в области 650 нм.

Преимуществом предлагаемого способа является возможность определения содержания как первичных, так и вторичных ароматических аминов в их смесях (селективность анализа), высокая чувствительность определений и возможность определения более слабых оснований, чем N-алкилзамещенные ароматические амины. Изобретение иллюстрируется примером конкретного определения анилина и 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина в их смеси.

Пример. Для определения первичного ароматического амина 0,1 смеси первичного (анилина) и вторичного (2,2,4-триметил- 1,2-дигидрохинолина) аминов растворяют в мерной колбе объемом 50 см в неводном растворителе, например ацетонитриле. Затем в мерную колбу объемом 25 см3 помещают 0,2 см3 раствора смеси, добавляют 1 см3 ацетонитрильного раствора 7-хлор-4,6- динитробензофураксана с концентрацией моль/л (10-15-кратный избыток по сравнению с определяемым веществом) и доводят до метки растворителем. Образующийся при добавлении реагента 7-хлор-4,6- динитробензофуроксанараствор

оранжевого цвета имеет в спектре поглощения плечо в области 500 нм. Появление полосы поглощения обусловлено взаимодействием реагента с анилином (Ј 11500 при А 510 нм), так как при добавлении реагента к раствору анилина в этих же условиях спектр раствора идентичен спектру смеси анилина и 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина. Окраска раствора образуется в момент добавления реагента в анализируемый раствор, интенсивность ее не меняется во времени. Образование продукта взаимодействия реагента с вторичным амином становится заметным через 3 ч после появления слабой полосы поглощения в длинноволновой области с максимумом около 650 нм. При этом образующаяся полоса

0 поглощения не мешает определению первичных ароматических аминов. Так как интенсивность полосы поглощения продукта реакции с реагентом 7-хлор-4.6-динитро- бензофуроксана при 510 нм пропорцио5 нальна концентрации анилина в интервале 4 моль/л, возможно определение содержания первичного амина даже в присутствии 10-кратного избытка вторичного амина (см. таблицу). Для построения граду0 ировочного графика в мерную колбу объемом 25 см3 помещают соответственно 0,1: 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 см стандартного раствора анилина с концентрацией моль/л, добавляют 1 см раствора реагента, доводят

5 до метки растворителем и фотометрируют при 510 нм.

Для анализа вторичных ароматических аминов в мерную колбу объемом 25 см3 помещают 0,2 см3 раствора смеси, содержа0 щей первичный (анилин) и вторичный . (2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин) амины, добавляют 1 см раствора реагента 4- хлор-5,7-динитробензофуразана с концентрацией моль/л (10-15-кратный избыток по сравнению с определяемым веществом), затем добавляют 10-15 см воды, доводят до метки ацетонитрилом и фотометрированием при 650 нм, определяют содержание вторичных аминов. Образующийся

0 сине-зеленый раствор имеет полосу поглощения с максимумом в области 650 нм, которая относится к продукту взаимодействия реагента с вторичным амином (спектр поглощения продукта реакции 2,2,4-триметил5 1,2-дигидрохинолина с реагентом 4-хлор-5,7-динитробензофуразаном имеет максимум поглощения также в области 650 нм). Наблюдаемая линейная зависимость между оптической плотностью раствора при

0 650 нм и концентрацией вторичного амина позволяет проводить количественное определение содержания вторичного ароматического амина даже в избытке первичного амина.

5

Для построения градуировочного графика в мерную колбу объемом 25 см3 помещают соответственно 0.1; 0,2; 0.4; 0,6; 0,8 см3 стандартного раствора 2,2,4-триметил- 1,2-дигидрох 1нолина с концентрацией 103

моль/л, добавляют 1 см раствора 4-хлор- 5,7-динитробензофуразана, 10-15 см3 воды, доводят до метки ацетонитрилом и фотометрируют полученный раствор при 650 нм.

Аналогичным образом проанализировали ряд смесей первичных и вторичных ароматических аминов. Результаты опытов представлены в таблице.

Таким образом, использование способа приводит к повышению чувствительности до 4 м/л (в прототипе 10 м/л). а также повышению селективности определения.

Формула изобретения

Способ раздельного определения первичных и вторичных ароматических аминов

0

5

в их смесях, включающий обработку анализируемой пробы химическим реагентом и фотометрирование, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и чувствительности определения, анализируемую пробу растворяют в ацетонитриле, одну аликвоту полученного раствора обрабатывают ацетонитрйльным раствором 7-хлор-4,б-динитробензофуроксана с последующим фотометрированием полученного раствора в области 510 нм, другую аликвоту раствора обрабатывают водно-ацетонит- рильным раствором 4-хлор-5,7-динитробен- зофуразанаспоследующим

фотометрированием полученного раствора в области 650 нм.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу раздельного определения первичных и вторичных ароматических аминов в их смеси и может быть использовано при анализе антиоксидантов резины и пластмасс, лекарственных препаратов, в частности ацетонанила, броманта- на и этмозина. Цель изобретения - повышение селективности и чувствительности определения. Для этого обрабатывают анализируемую пробу растворами 7-хлор- 4,6-динитробензофураксана, 4-хлор-5,7-ди- нитробензофуразана, фотометрируют продукты реакции соответственно в области 510 и 650 нм. Способ позволяет увеличить селективность определения, повысить объективность оценки чистоты и качества анализируемых соединений. 1 табл.