Способ получения 1,1-дифферроценилэтана и его гомологов Советский патент 1991 года по МПК C07F17/00 

Ra Pi

Fe СИ,

/,

где R( Rz

R, - Н

(I)

R, Rj, R3 - СНЭ; (II) R, - H, R2 R,- СгН5; (III) ,R2- ферроценил, (IV), которые находят применение в качестве катализаторов в органическом синтезе,

термостабилизирующих добавок в полимерных материалах.

Целью изобретения является повышение выхода.

Пример 1. К раствору 0,23 г (1 ммоль)об-гидроксиэтилферроцена и 0,19 г (1 ммоль) ферроцена в 1 мл безводного хлористого метилена прибавляют 0,18 мл 48%-ного водного раствора борфтористоводородной кислоты, а затем 0,06 г (0,25 ммоль) 1 ,1 -диэтилг- ферроцена. Перемешивают реакционною смесь в течение 3 мин, затем дважды промывают дистиллированной водой . , (2x3 мл) до рН 6-7, удаляют раствори- тель и хроматографируют на колонке с АЦОз (нейтральный) в гексане (h -80, d - 38 мм). Сначала гексаном элюируют ферроценовую фракцию, далее бензо- лом - 1 ,1 диферроценилэтан ,(0,24 г). Выход 60%. Т.ПЛ. 147-149° ЗТ

Примеры 2-7. Выполняют аналогично примеру 1 .

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход продукта с 20 до 50-60%.

Формула изобретения

Способ получения 1,1-диферроценил- этана и его гомологов общей формулы

Н. Р,

где

Р - R,

или

R3 - Н, R2 - ферроценил,

взаимодействием об-гидроксиэтилферро

Изобретение относится к железо органическим соединениям, в частности к получению 1,1-диферроценилэтана и его гомологов общей ф-лы Fe CH з Fe IM где a) R R2 R3 - Н; б)R R2 R3 - СН3; в)R Н; Rft R, - СгН5.; r) R, RJ - Н; R2 - ферроценил, которые применяют в качестве катализатора в органическом синтезе и термостабилизаторов полимеров. Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией ферроцена или его гомолога с Об гидроксиэтилферроценом и 1 , l -диэтилферроценом молярное соотношение (1:1:0,25)J в СНгС1г в присутствии 48%-ной HBF при 10-30°С. БруЈто-ф-ла, выход, %; т.пл. С: а) нет, 60, 147-9; б) , 50, 107- 108; в) C2eH3oFe2 54, нет (п 9 l,6315)j г) C32H30Fe3, 57, 118- , 120, Эти условия повышают выход целевых веществ с 20 до 50-60%. 1 табл. V, С

30

В таблице приведены данные по при- 25 Иена с ферроценом или его гомологом, мерам 1-7.

Проведение реакции ферроценилалки- лирования ферроцена в отсутствие восстановителя l,l -Et2FcH (пример 5) приводит к 1,1-диферроценилэтану, получается и окисленная форма продукта. Увеличение продолжительности реакции (пример 6) не приводит к увеличению выхода продукта, понижение температуры реакции (пример 7) снижает выиод / продукта, а повышение температуры ре- 35 о6 гидроксиэтилферроцен:ферроцен (или акции (пример 6) несколько ухудшаетего гомолог):1,l -диэтилферроцен 1:

чистоту продукта (т.пл. 145-148°С):Г:0,25 и реакцию проводят при 10не увеличивая его выхода.30 С,

таким, как октаметилферроцен, 1,1---д этилферроцен, диффероценил, в прису ствии минеральной кислоты и восстане вителя, отличающийся тем что, с целью повышения выхода, реакцию проводят в хлористом метилене, тричем в качестве минеральной кислоты используют 48%-ный водный раствор НВК в качестве восстановителя - 1,1 -диэтилферроцен при молярном соотношении

Иена с ферроценом или его гомологом,

6 гидроксиэтилферроцен:ферроцен (или его гомолог):1,l -диэтилферроцен 1:

таким, как октаметилферроцен, 1,1---ди - этилферроцен, диффероценил, в присутствии минеральной кислоты и восстанет - вителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, реакцию проводят в хлористом метилене, тричем в качестве минеральной кислоты используют 48%-ный водный раствор НВК, в качестве восстановителя - 1,1 -диэтилферроцен при молярном соотношении

2 CMHMFe,- 3

; 4

s б

7

I II

III IV

I I I

0 23FcH 0,190,180,0632060147-149398

,.0,23IfegFcH 0,30OJ180,06530SOЮ7-108510

0,73t,l -Et-FcHOJ18 0,0652054«54 0,24

0,23Fc-FC 0,370,180,0631057118-120582

0,23FcH 0,190,18520370,23FcH 0, l90,180,06104060145-1480,23FcH OJ190,J850040147-149П Р

яке. FcH - (CfHr)Fe(CrBf). Соедмикме (I) - nopoacnc желтого цвета; соединение (II) - масло оранжевого цвета, о - 1 Рс - (СгН})Ра(С;Н4 соеджвеиве (III) - порок оранжевого цвет.

7t24 7,50

6,66

5j03 5,19

21 t 6Q 21,89

24tLl 24,59

28Z§3 28,78

с

-

U) U1 U1 N3

,6315;