Способ получения N-ароматической-N @ -ацилмочевины Советский патент 1991 года по МПК C07C275/54 A01N47/34 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-apo- матической-N -ацилмочевины общей формулы

Ri R О OF - ч и Уъ W

где R - Cl;

R R R3 - H,

или R R2 - F;

R R3 - Cl,

которые находят применение в качестве пестицидов.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Пример 1. В автоклав емкостью 250 мл загружают следующие реагенты: 4-хлорнитробензол (0,05 моль); 2,6- дкфторбензамид (0,0375 моль) j растворитель - п-ксилол (30 мл), и компоненты катализатора: ацетат палладия (0,5 моль); п-толуолсульфокислота (1 моль); 2,2 -дипиридил (10 моль).

В автоклаве создают давление с помощью окиси углерода (70 ат) при . Реакционную смесь оставляют при этой температуре в течение 5ч. Реакционную смесь затем охлаждают, полученный твердый продукт анализируют с помощью жидкостной хроматографии высокого давления. Выход продукта составляет 95%.

Примеры 2-4. Проводят аналогично примеру 1. Загрузка исходных реагентов и компонентов катализатора, а также выход приведены в таблице.

Пример 5. В автоклав емкостью 250 мл загружают реагенты: 2,4-дифтор- 3,5-дихлорнитробензол (0,05 моль);2,6- дифторбензамид (0,0375 моль); растворитель п-ксилол (50 мл), и компоненты катализатора: ацетат палладия (0,1 ммоль); тозилат меди (II) (0,12 ммоль) и 2,2 -бипиридил (0,5 ммол Затем в автоклаве повышают давление при помощи окиси углерода (начальное давление 70 ат) .Температуру повышают до 135 С и реакционная смесь находится при этой температуре в течение 7,5 ч.Реакционную смесь затем охлаждают, а твердый продукт отфильтровывают и анализируют. ЭТОТ ПрОДУКТ СОСТОИТ ИЗ

70% 1-(2,4-дифтор-3,5-дихлорфенил)- 3- ( 2,6-дифторбенз оил) мочевины, 10% 1,3-ди(2,4-дифтор-З,5-дихлорфенил) мочевины и 20% 2,6-дифторбензамида.

Примерб. В автоклав емкостью 500 мл загружают реагенты: 4-хлорнит- робеизол (0,250 моль); 2,6-дихлор- бензамид (0,16 моль); растворитель - п-ксилол (250 мл); компоненты катали- затора - ацетат палладия1 (1,25 ммоль), 2,2 -бипиридил (25 ммоль); тозилат меди (II) (1,25 ммоль). В автоклаве затем создают повышенное давление при помощи окиси углерода (начальное давление 50 ат), температуру повышают до 135° С и реакционную смесь выдерживают при этой температуре в течение 12 ч. Эту реакционную смесь оставляют для охлаждения, а твердый I продукт отфильтровывают и анализируют. Полученный продукт содержит 1- (4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)- мочевину в количестве 83% (исходя из количества бензамида).

Предлагаемый способ является одностадийным, не требует использования токсичного фосгена, используемого в известном способе, при этом выход целевого продукта находится на уровне известного.

Формула изобретения

J

Способ получения N-ароматическойN -ацилмочевины общей формулы

где R - С1;

R R R A Hj или R R2 - F;

R, R3 - Cl,

с использованием 2,6-дифторбензамида и растворителя моноароматического углеводорода, отличающий- с я тем, что, с целью упрощения процесса, 2,6-дифторбензамид подвергают взаимодействию с соответствующим нитробензолом и окисью углерода в среде моноароматического углеводорода в присутствии каталитической смеси, включающей ацетат палладия, лиганд - 2,2 -дипиридил, и промотора выбранного из группы: 2,4,5-тркхлор- фенилсульфокисЯота, 0 -толуолсульфо- кислота, или соли меди указанной кислоты, при 135flC и давлении 50 - 70 ат.

2,2 -Дипиридил (20); 2,4,5-Трихлорбензол- сульфокислота (1)

дихпорфенил)-3(2,6-дифторбензоил)мочевина (77);

1,3-Ди-(2,4-дифтор3,5-дихлорфенил)мочевина (8)

Ацетат палладия (0,5);4-Хлорнитробен2,2 -Дипиридил (10);зол (0,1);

п-Толуолсульфокисло-2,6-Дифторбеизта (1)амид (0,075)

Ацетат палладия (0,5); 2,2 -Дилиридил (5); 2,4,5-Трихлорфенил- сульфокислота (1)

Используют технические продукты, содержащие воду.

1-(4-Хлорфенил)-3(2,6-дифторбензоил)мочевина (85)

2,6-Дифторбензамид

(12)

1-(2,4-Дифтор-3,5- дихлорфенил)-3-(2,6- днфторбенэоил)мочевина (73); 2,6-Дифторбензамид (13);

1,Э-Ди-(2,4-дифтор- 3,5-дихлорфенил)мочевина (11)