Способ получения производных фенилмочевины Советский патент 1989 года по МПК C07D207/325 C07D231/16 A01N43/36 A01N43/56 

Изобретение относится к способу получения новых производных Ы-(пи- розол- или пирролфенил)-Ы-бензоилмо- чевин, которые являются ингибиторами хитина и могут использоваться для уничтожения вредных насекомых, в особенности для борьбы с клещами.

Цель изобретения - получение новых производных фенил-мочевин,превосходящих по инсектицидной активности структурный аналог того же действия.

Пример 1. N-4-(4-Хлор-1-пиразол ил )-фенил-Н -2,6-дифторбензоил- мочевина .

К раствору 0,50 г (2,6 ммоль) 4- -(4-хлор-1-пиразолил) анилина в В мл

хлористого метилена добавляют по каплям 0,47 г (2,6 ммоль) 2,6-дифтор- бензоил-изоцианата. Смесь перемешивают в течение 30 мин, затем разбавляют хлористым метиленом и фильтруют. Твердое вещество промьгаатот эфиром, высущивают и получают N-4-(4- -хлор-1-пиразолил)-фeнил-N -2,6-ди- фторбензоилмочевину (табл. 1,соединение 1).

Пример 2. N-3,5-Диxлop-4- -(1-пиразолил)-фенил-М -2,6-дифтор- бензоилмочевина.

К раствору 0,17 г (0,75 ммоль) 3, 5-дихлор-4- (1-пиразолиг)-анилина в 7 мл хлористого метилена и 1 мл ДМФА добавляют 0,14 г (0,75 ммоль)

41

СО

СА9 СО 00

31

2,6-дифторбеизои.г1-изоцнаната . Полу- чающаяся смесь перемешивается в течение 5 мин, затем разбавляется этилацетатом, промывается водой и солевым раствором, затем высушивается. После выпаривания растворителя к твердому остатку добавляют эфир, суспензию, фильтруют и твердое вещество промывают эфиром, высушивают и получают N-3,5-дихлор-4- -(1-пиразолили)-фенил-Ы -2,6-дифтор- бензоилмочевину (табл.1, соединение 2).

Пример 3. По методикам примеров 1 и 2, используя соответствующий анилин и бензоил-изоцианат , .получают указанные ниже соединения, а также соединения, указанные в табл.1.

80N-3,5-Дихлор-4-(2,5-дихлор-1- -пирролил)-фенш1-Ы -2,6-дифторбен- зоил-мочевина, т.пл. 206-203 С ,

81Ы-3,5-Дихлор-4-(2,3,4,5-тетра- хлор-1-1шррслил)-фенил-Ы -2,6-ди- фторбензоилмочевина, т.пл. 244-245 С

82N-3,5-Диxлop-4-(3,4-диxлop-1-пирролил)-N -2,б-дифторбензоилмо- чевина, т.пл. 236-239 С;

83Ы-3,5-Дихлор-4- 3-хлор-4-(2,4- -дихлорфенил)- 1-пирролил -фенил-N - -2,6-дифторбензоилмочевина,т.пл. 200206 с;

84N-3,5-Дихлор-4-(2,5-дихлор-1- -пирролил)-фенил-N -2-хлорбензоил-мочевина ;,

85N-3,5-ДИХЛОР-4-(2,3,4,5-тетра- хлор-1-пирролил)-фенил-Ы -2-хлор-бен зоил-мочевина, т.пл. 234-235 С ,

86N-3,5-Дикпop-4-(3,4-диxлop-1- -пиppoлил )-фенил-Ы -2-хлорбензоил- мочевина, т.пл. 220-22ГС;

87N-,5-Диxлop-4- 3-xлop-4-(2,4- -дихлорфенил)-1-пирролил -фенил-N - -2-хлорбензоил-мочевина, т.пл. 177- 18ГС-,

88 N-3,5-Дихлор-4- 3,4-бис(три- фторметил)- -пиразолил -фенил-N -2- -хлорбензоил-тиомочевина J

89 Н-3,5-Дихлор-4- 4-хлор-3-(4- -хлорфенил)-1-пиразолил -фенил-N - -2-хлорбензоил-тиомочевина;

90 N-3,5-Лиxлop-4- 4-xлop-3-(4- -хлорфенил)-1-пиразолил -фенил-N - -2,6-дифтарбензоил-мочевина,т.пл. 166-167,5°С.

Активность против Heliothis virescens.

333

Ранние (0-24-часовые) личинки совки Heliothis virescens третьей стадии развития локально обрабатываются в области спинного брюшка 1 мкл ацетонового раствора испытуемого соединения при концентрации, которая испытывается. Обработанные личинки помещаются при искусственном рациоQ не в отдельные клетки с пластиковой решеткой, содержащиеся в покрытой пластиковой чашке Петри. Контейнеры выдерживаются при 27°С в течение 16-часового фотопериода до тех пор,

5 пока все личинки либо не погибнут, либо не подвергнутся линьке к началу пятой стадии развития личинок.

Как видно из табл.2 инсектицидная активность наблюдается после нанесе0 ния примерно от 0,004 до 0,070 мкг испытуемого соединения (от 4 до 70м. д. (р.P.M.) на насекомое.

Активность против Spodoptera exi- gua.

5 Ранние (0-24-часовые) личинки совки Heliothis virescens, четвертой стадии развития локально обрабатываются в области спинного брюшка 1 мкл ацетонового раствора испытуемого соеди0 нения при концентрации, которая испытывается. Обработанные личинки помещаются при искусственном рационе в отдельные клетки с пластиковой решеткой, содержащиеся в покрытой пластиковой чашке Петри. Контейнеры вьщержи- ваются при 27°С, в течение 16-часового фотопериода, пока все личинки либо погибают либо превращаются в куколок. Результат испытаний выражают в единид цах ED50 которые представляют собой дозы в 1 мкг на 1 личинку, требуемые для того, чтобы вызвать эффект в 50% испытуемых личинок.

Результаты испытаний представлены в табл.3.

Данные биологических испытаний, представленные в табл. 2 и 3 показывают превосходство предлагаемых соединений перед известными структурными аналогами, обладающими тем же видом активности. Формула изобретения

Способ получения производных нилмочевины общей формулы I

5XiJsRi Кг

со - iraconH-@-iQ

5

5

0

А . у I

Лз

X

Х4

q и Х ме- :1лви{:имо каждыи

лтом водорода или галогена-.

X, и Х5

Ч/1ВИСИМО

каждый

неR R« TV А ричем если А - вляются атомами ающийся бщей формулы II

галоген или С,-С4-алкил;IQ

атом недорода, галоген или CFj; атом водорода, галоген, CFj или 4-хлорфенил;15

атом водорода, галоген, СРз ,А-хлор- фенил или С|-С -алкил; атом азота или rpyn-2Q па СН,

группа СН, Rj и Rg не водорода, о т л и- тем, что соединение

25

где Х, Xj и Xj имеют указанные значения ,

подвергают взаимодействию с соединением общей формулы III

sKi

H,N

где Х, Х5, RO R, Rj и А, имеют указанные значения

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных фенилмочевины фор-лы @ , где 1X₁ - галоген

1X₂ и ₃ независимо каждый - H или галоген

X₄ и X₅ - независимо каждый - галоген или C₁-C₄ - алкил

R₁ - H, галоген или CF₃

R₂ - H, галоген, CF₃ или 4-хлорфенил

R₃ - H, галоген, CF₃, 4-хлорфенил или C₁-C₄-алкил

A - азот или группа CH, причем, если A группа CH, R₂ и R₃ не являются H, который проявляет гербицидную активность. Цель - разработка способа получения более активных соединений. Получение их ведут из изоцианата фор-лы CX¹=CH-CH=CX³-CX²=C-CO-N=C=O, где X₁, X₂, X₃ имеют указанные значения, и соответствующего амина. 3 табл.

Таблица 1

Составитель А. Свиридова Редактор М. Недолуженко Техред л.Сердюкова , Корректор А. Козорнз

Заказ 3764/58Тираж 352Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101