Способ получения хлоргалогенных соединений Советский патент 1991 года по МПК C07C71/00 

Изобретение относится к способу получения хлоргалогенных соединений общей формулы

RCF2OC1S

где R - фтор или Cjj-Cg-перфторалкил, который может содержать бром.

Указанные соединения могут применяться как полупродукты при получении полимеров.

Цел.и изобретения - сокращение продолжительности процесса.

Изобретение иллюстрируется приведенные примерами. Во всех примерах в качестве реагента используют FC1, который получают следующим образом, Б никелевый реактоп еккостьн 1 л подаю1 3 л/ч ХЛОР с, i 3j1 л/ч фтора, причем реактор поддерживают при 400°С. На выходе из реактора с помощью холодной ловушки, поддерживаемой при 80°CS обеспечивают удаление CIF и получают FC1 с хорошей степенью чистоты.

Пример 1. Цилиндрический . стальной реактор емкостью 50 см3 заполнен отрезками медной проволоки, на которые нанесен фторид цезия путем выпаривания из метанольного раствора. Количество GIF в подготовленном таким образом реакторе составляет 15 г. Реактор поддерживают при 30 С с помощью термостатированной бани, В реактор подают газовую смесь 6 л/ч хлорйторида FC1, полученного по указанному способу, и 5 л/ч трифтороацетилфторида. Этот последний pearehi испольчуют в нескопьг:о меньшем количестве по отношению к стрхиометричес кому,. чтобы обеспечить полное его пр вращение. Л качества разбавителя ис- пользуют гелий в количестве 30 л/ч. Реакционную смесь анализируют с помощью инфракрасного спектрофотометра к газохроматографа. Время пребывания реагентов в реакторе 4,30 с. Газовую смесь, выходящую из реактора 136 л/ч подвергают анализу посредством газовой хроматографии с использованием колонн диаметром 6x4 мм, высота 6 м/ поли титенэфирф ялэ ом, основы, состоящей из храмосорба Т (20%) в Kel-F масле и азота в качестве носителя (40 мл/мин) при температуре а тякже ИК-спе трофстометтэии. Было обнаружено, что реакционная смесь состоит только из Не и CF3CH2QC1 Е молярном соотношении 6:0-2:1, а исходный продукт отсутствует. Кошзепсия CFgCOF з этом случае 100% выхопом CFgvJF OCl.

Такие же результаты получены путам повторения хроматонзафических ач лизоз: или путем точного дублировани или путем снижения наполовину скорое ти госителя и путем снижения указанной скорости до 0,8 мл/мин.

Пропуская полученный такчм образо газ в течение 2 ч непосредственно чераз

:теклянныи реактор, охлаждав- мый при -80°С, содержат CF2 С L- СРгС в качестве реакционного растворителя гти одновременной подаче в э вичолярном ксличаетве по отягчению к трифторацетилфторлду, подаваемому в реактор гипохпсритп п синтеза получают в рззультатр яеакцин раствор, В КОТОРОМ ОСИСЯНЫМ ПрОД-чКТОМ,

получаемым с выходом примерно

70%

мере

количествах соответственно 3:3:30 л/ч В зтоь случае v ьмпераi ypa реактора поддерживается равной 30°С. Газовую смесь,, выход щул из реактора (36 л/ч) подвергали анализу nppi помо1 и методов, описанных з примере t; в результате чего обнаружено, что зть. смесь состо-ит только чз Не к CFjOOt в молярном соотмсшеник 5:1. Таким cfpa- зом, конверсия GOFЈ составляла 100% и выход CFjOCl таюке составлял 10и%. Время пребьшапля реа.гртпов Б реакщ-i- онпой зоне 4,61 с.

Л р ч ч е р . Через тот не реактор, который опис&н в примере 1, пропускают смесь FG1 (о л/ч) и CF Br-COF (4 л/ч), разбавленную 30 л/ч гелия. Реактор поддерживают при 20°С. Время пребывания реагентов в реакционной зоне 455 с.

Газовую , вы одящлпо реыс- тога (35,2 -/п) , одвергали анализу при 1ЮМ01ЦИ ме Ю ;оз, описанных в примере

1,

знав результате - его бьшо о руяено9 что эта сяесь состоит чз Hp(FCl), C BrCOF/CF Br, t, t-D лярдом соотношении 7S9:0,5 при отом лЈ. 9Ь

У, 05 ;Ч

СОСТл ЗЛЯсостав октзерсиг- ог s а выход CF BrCFgOCi лял 100%,

Данный способ позволяет значч- отьно сократить время реакции до 4- Ь с против нескольких часов з известном способе прч сохранении высоких выхояос целевого .

изобретения

Способ получения хлорт ллог1- тчых оедпнс дай фэрууль

.

где R - Лтол или С -Г -лсифюогисгл, который мох.т содерх-гть бром.

Изобретение касается галоидугле- водородов, в частности получения соединений обь;ей 6-лы R-CF2-0-C19 где R - фтср или С -С -перфторалкил, который может содержать бром, в качестве полупродукта для синтеза полиме- . ров. Цель - сокращение времени процесса. Последний ведут реакцией со- ответствудащего карбонильного соеди - нения - R-C(0)F в присутствии твердого катализатора - фторида цезия, нанесенного на обрезки медной проволоки с использованием металлического реактора, газовой фазы при 20-50°С в присутствии инертного газа - гелия. При этом непрерывную подачу реагентов и удаление продукта реакции ведут при времени пребывания реагентов. в реакционной массе 4-5 с с обеспечением теплообменаs необходимого для поддержания указанных значений температур. Эти условия позволяют сократить продолжительность процесса с нескольких часов до 4-5 с Ј

молях относительно подаваемого олефи- 45 путем взаимодействия карбонильного

на, является

GFCl -CFCl -0-CF2-CK.J,

который отождествлен с помощью ЯМР-

анализа и которьп можно выдетЕИТь пер онкой. Другие побочные продукты реакции ЯВЛЯЮТСЯ НИ-ЗКОКИПЯЕПНЕИ И ОНИ

отгоняются в виде верхних погонов.

П р и м е р 2. через реактор, который описан в примере ,, пропускают поток FC1 (6 л/ч, б л/ч СОГ25 30 л/ч гения, полученного путем смешен ш соответственно СО F, гелиг, внутри охла.кддемой chapyOi.Ti трубы з

.0

х.

|

где R глеет указанные значения : РС1 в присутствии твердого катали- затора tOTopKb метйлла на носителе, о т л и - л iO ш лися -rei-з что5 с целью 1-окраюсчи продолжи ельйосч ь процесса, в качестве катялчъатора используют Оторид иззия5 пянесенный на обрезки мелний проволоки и iipo- цегс недут в метатщическом реакторе в газовой гЪэзе при 0-с/1°с в прк ут516500066

ствии инертного газа - гелия, приционной массе 4-5 с с обеспечением

непрерывной подаче исходных реаген-теплообмена, необходимого для поддертов и удалении продукта реакции, прижания указанных значений температуры.

времени пребывания реагентов в реак