Известен способ очистки жирных кислот, заключающийся в окислении примесей при нагревании с красной окисью свинца (сурик) или тетраацетатом свинца с последующим выделением чистых кислот путем фракционирования.
Предложенный способ отличается от известного тем, что жирные кислоты обрабатывают 50%-ной азотной кислотой при температуре 90-110 С в течение 2-4 час с последующим переводом кислот в соли, выделением их при помощи концентрированной H2SO4 и ректификацией сырых кислот, что дает возможность получить чистые синтетические жирные кислоты, образованные окисле}П1ем парафина.
В случае необходимости проводят дополнительную очистку путем обработки образовавшихся мыл водяным паром или экстракцией.
Пример 1. Очистка энантовой кислоты.
184 г (200 мл) эиантовой фракции (содерл ание энантовой кислоты 85%), выделенной из фракции С;-Со, перемещивают в течение 2 час с равным объемом 50%-ной азотной кислоты при температуре 105°С. Затем реакционную смесь нейтрализуют 10%-ным раствором КОН, взятым с избытком 5%. После добавления изопро1П1лоиого спирта (10% от общего объема) раствор трижды экстрагируют половинным объемом бензола, разбавляют водой (1:1) и упаривают до исходного объема для отгонки бензола, спирта и других примесей, летучих с водяным паром.
Оставшиеся в растворе мыла разлагают концентрированной серной кислотой, раствор подкисляют до рН 2. Выделившиеся кислоты промывают водой, отстаивают и профильтровывают. Получают 149 г сырой кислоты, ко.торую ректифицируют.
В результате ректификации получают 65,9 г фракций, константы которых указаны в табл. 1 в сравнении с константами кислоты, выделенной из этой же энаитовой фракгип
путем ректификации в тех же условиях без предварительного окисления. Кроме того, получают 16 г головной фракции и 38 жидкого кубового остатка, содержащего эиаптовую кислоту.
Выход чистой кислоты 36,4% от исходной фракции и 42,8% от содержагипейся в ией энантовой кпслоть.
Приме) 2. Очистка каприлопсл кислоты. 155 г (170 мл) каприловой кислот1, выделенной peKTii(j)iiKaiuicM i из фракции , иерсмеишклют в течение 4 час с равиым ()м 50%-пой азотной кислоты при температуре 95--9() С. После окончания окисления раздс,ииот слои, верхний слой каприлодон. Всего получают 148 г (163 мл) сырой кислоты, из которой 134,7 г подвергают ректификации. В результате ректификации получают 89,3 г фракций, константы которых указаны в табл. 2. Выход чистой каприловой кислоты 57,6% от взятой на окисление. Пример 3. Очистка пеларгоновой кислоты. 173 г (190 жл) пеларгоновой кислоты, по-Ю лучснцон ректификацией фракции ОКК Ст-С, перемешивают с двойным объемом 50%-ной азотной кислоты при температуре 110°С в течение 4 час. По окончании перемешивания верхний слой нейтрализуют15 5 lOo/0-ным КОН, взятым с избытком SVo, мыла трижды экстрагируют половинным объемом бензола (в присутствии изопропилового спирта), после чего бензол н спирт отгоняют паром, мыла разлагают серной кислотой, а сырые кислоты дважды промывают водой. Получают 136 г сырых кислот (150 мл). Сырые кислоты перегоняют в вакууме из колбы Кляйзена при температуре в кубе не выше 155°С, при этом получают 12,8 г остатка, Отгон подвергают вакуум-ректификации, п результате которой получают 66,1 г (38,2% от исходной кислоты) фракций, константы которых находятся п пределах, указанных в табл. 3. Таблица 1
Пре;1мст изобретения
Таблица 3
Таблица 3 чения чистых кислот, полученных окислением парафина, в качестве окислителя используют азотную кислоту с последующим выделением ее водной отмывкой или ступенчатой нейтра56
2 Способ по п. I, отличающийся тем, чтозопавшиося мыла подвергают экстракции и;
ПРПГТ ЯПО/,-ную ачотн ю кислотУобрабатывают водяным паром,
берут DU/о-ную азотн)ю кислоту.к Способ по пп. 1-4, отличающийся те
что процесс ведут при температуре 90-1IOOC.5 ци.
4 Способ по пп. 1-3, отличающийся тем,рН 2, а выделившиеся кислоты промывак
что, с целью дополнительной очистки, обра-водой, отстаивают и отфильтровывают.
m44i.
