СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 3-МЕГИЛПИРИДИНА Советский патент 1967 года по МПК C07D213/127 

Известен способ выделения 3-метилпиридииа из содержащей его смеси пиридиновых оснований, а и.менно из бета-ииколиновой фракции, азеотропной ректификацией с водным формальдегидом.

Предлагаемый способ выделения 3-метилпиридина из содержащей его смеси пиридиновых оснований заключается в том, что смесь пиридиновых оснований предварительно обрабатывают водным формальдегидом или параформом в автоклаве при 110-250°С, с последующей ректификацией водно-формальдегидиых азеотропов.

Предварительная обработка смеси пиридиновых оснований водны.м формальдегидом в автоклаве при температуре 110-250°С способствует более глубокой очистке целевого продукта и повыщению выхода его.

Пример I. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 250 мл помещают 150 г (147 мл) технической смеси 3-метилпиридина и 2,6-диметилпиридина (содержит 65,5о/о пиридинов, 280/0 воды и 6,5о/о формальдегида; состав сухой смеси оснований: 3-метилпиридин 35,2«/о; 2,6-диметилпиридин 29,8а/о; 2-метилпиридин 19,5о/о; 4-метилпиридин 11,2а/о) и добавляют 27 г параформа (полуторный изб)1ток против теоретически необходимого на 2-, 4-метилпиридин и 2,6-диметилпиридин). Промывают автоклав инертным газом (азото.м, водородом) нагревают до 150-160°С в течение 2-4 час. Максимальное давление составляет 10-15 атм. Охлаждают, переносят содержимое автоклава в куб колонны (отсасыванием), затем ополаскивают стенки автоклава 2 раза по 20 мл воды и прибавляют в куб (также отсасыванием). Далее проводят ректификацию с.меси на колонке эффективностью 18-30 теоретических тарелок с флегмовым числом 15-20, добавляя в куб колонки воду с той скоростью, с которой производится отбор дистиллата. Фракции объединяют по результатам газо-хроматографического анализа (не по температурам кипения, которые близки и не могут служить для контроля за составом фракции). Получают первую фракцию (24,1 г), содержащую 44,5-V 3-метилпиридина, и вторую фракцию, содержащую 15,1 г 3-метилпиридина с содержанием 91,7«/о. Повторные ректификации с водой l-ii (промежуточной) фракции позволяют выделить в чистом виде практически весь 3-метилпиридин.

Пример 2. В условиях иредыдущего опыта из того количества технической смеси 3-ииколина и 2,6-лутидина и 75 г 37о/о-ного BoiHoro формальдегида иосле 4 час нагревания в автоклаве при 150-160°С и последующей ректификации получают 94 /о-ный 3-метплииридин. Последний при окислении его в обычных условиях перманганатом калия дает с высоким выходом никотиновую кислоту. Пример 3. В условиях иримера 2 из 150 г бета-пиколииовой фракции и 75 г ЗЗо/о-ного водного формальдегида получают после ректификации, оиисанной в примере 1,3-метилпиридии с содержанием более 94о/о. Л1етилольные цроизводиые 4-метнлпиридина, остающиеся в кубе, иосле отгонки с РЮДЯНЫМ паром могут быть окислены азотной кнслотой в изопнкотиновую кислоту. Предмет изобретения Сггособ выделения 3-метилннридина из содержащей его смеси ниридиновых оснований азеотронной ректификацией с водным формальдегидом, (отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода нродукта, церед ректификацией смесь нириднповых оснований обрабатывают водным формальдегидом или параформом в автоклаве при температуре ПО- 250°С.